纤维素加氢催化剂的制备及性能研究

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纤维素是自然界中最丰富的生物质资源,有效的将纤维素转化为燃料或者小分子化学品,是目前纤维素转化方面的热点问题。纤维素在高温水中“一锅法”水解加氢,生产山梨醇、甘露醇、乙二醇和丙二醇等重要化学平台分子,是利用纤维素的绿色高效的方法之一山梨醇是一种用途广泛的精细化学品和重要化学平台分子,可以用作甜味剂、药品的湿润剂和稳定剂等,还是制备维生素C、丙二醇、合成树脂等的重要原料。纤维素水解加氢产物复杂,导致单一目标产物的收率较低。因此,如何协调纤维素水解反应与催化加氢反应,获得高收率的山梨醇是纤维素转化利用的关键。本文研究了一系列负载在介孔分子筛上的PtNi催化剂催化纤维素加氢反应,在加入压缩二氧化碳后,纤维素选择性地转化成山梨醇。压缩二氧化碳有膨胀作用,在水中可以生成碳酸,不但可以降低纤维素的结晶度,还可以促进纤维素的水解。以在高温水中纤维素分解的中间产物葡萄糖、果糖、山梨醇等为反应物,进行加氢反应,阐明了压缩二氧化碳有利于纤维素选择性生成山梨醇的原因。压缩C02不但抑制了葡萄糖向果糖的异构化,而且抑制了山梨醇向甘露醇的转化和山梨醇的氢解,另外对山梨醇的脱氢产物分布没有影响。在245℃时,加入压缩二氧化碳反应2h后,山梨醇的最高产率为53.2%。通过X射线光电子能谱表征说明Ni物种是与载体中晶格氧发生强相互作用,进而导致难以完全被氢气还原。N2物理吸附等温线证实了载体同时包含微孔和介孔结构。X射线衍射图谱上没有金属Pt的衍射峰,说明催化剂上没有Pt的大颗粒生成。程序升温还原图谱上每种催化剂只有一个衍射峰,说明生成了一种PtNi纳米粒子,粒子结合的非常紧密。
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