利用介孔二氧化硅低温制备(Ba,Ca)2SiO4:Eu2+,Mn2+荧光粉

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在人们越来越重视节能与环保的今天,固体白光LED因其有着节能、高效、寿命长、体积小、响应快、可回收、无污染、易维护等优点,被誉为第四代的照明光源,已被广泛地应用在城市景观、商业大屏幕、交通信号灯、手机及LCD背光源等特殊照明领域。白光LED用荧光粉逐渐成为人们研究的热点。(Ba,Ca)2SiO4:Eu2+, Mn2+就是其中一种很有发展潜力的白光LED用单一基质白光荧光粉材料。本文以MCM-41介孔二氧化硅作为硅源,采用水热法与共沉淀法制备了系列Ba1.2Ca0.8-xSiO4:xEu2+ (x=0.02,0.04,0.06,0.08,0.10)蓝绿色荧光粉,结果表明两种方法均可在800℃得到六方晶系的Ba1.31Ca0.69SiO4相,沉淀法制备的样品具有更好的发光性能。在800℃-1100℃煅烧温度范围内,Eu2+的430-550nm发射带强度随温度升高先增大后减小,1000℃时发射带的强度最大。随着x由0.02增加到0.06,Eu2+的发射带强度增大,当x继续增加到0.08、0.10时,Eu2+的发射带强度逐渐下降。采用共沉淀法制备了Ba1.2Ca0.68SiO4:0.10Eu2+,0.06Mn2+与Ba1.3Ca0.68-xSiO4: 0.02Eu2+, xMn2+(x=0.03,0.06,0.09)系列白光荧光粉。荧光粉的发射光谱由430-550 nm蓝绿光发射带与550-650 nm红光发射带构成,这两个发射带分别归属于Eu2+的4f65d-4f7跃迁与Mn2+的4T1(4G)-6A1(6S)跃迁。随着煅烧温度的升高,蓝绿光发射带的最大发射峰位发生红移,形状趋于对称。Mn2+的红光发射起源于Eu2+发射光的激发,其强度随温度升高显著增大,随Mn2+掺量增加缓慢增强。与Mn2+发生能量传递作用的Eu2+主要位于10配位格位。通过调节煅烧温度与Mn2+掺量可得到不同色坐标与色温的白光。采用共沉淀法制备了Ba1.2Ca0.64-1.5xSiO4:0.10Eu2+,0.06Mn2+, xY3+(x=0.04, 0.08,0.12)与Ba1.2Ca0.64-xSiO4:0.1Eu2+,0.06Mn2+, xDY3+(x=0.02,0.03)荧光粉,结果表明Y3+与Dy3+均能显著敏化Eu2+的发光。1100℃下,与未掺杂Y3+的样品相比,掺入量为0.04、0.08时,Eu2+的蓝绿光发射带强度分别提高了约2.5倍和3.2倍,Mn2+的红光发射缓慢增强。随着Y3+掺量继续增加到0.12时,蓝绿光区发射带强度急剧下降,红光区发射带强度急剧增强,导致荧光偏红。掺杂Y3+有利于在较低的温度下得到白光荧光粉。Y3+掺杂量为0.08的样品在900℃、1000℃、1100℃煅烧后,所得荧光粉的色坐标分别为(0.3308,0.3133)、(0.3013,0.3164)、(0.3202,0.3461),相应的色温分别为5580K、7330K和6040K。随着Dy3+掺入量的增加,Eu2+的蓝绿光区发射强度显著增强,但Mn2+的红光区发射呈不明显的肩峰存在,强度增强不明显,荧光颜色偏绿光。
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