湿固化聚氨酯热熔胶的研制及改性

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本文中,湿固化聚氨酯热熔胶(PUR)是聚酯多元醇或聚醚多元醇与过量异氰酸酯在催化剂DMDEE作用下反应,先生成-NCO封端的聚氨酯预聚体,再加入热塑性树脂、消泡剂、抗氧化剂等制备而成。首先,研究了湿固化聚氨酯热熔胶的制备工艺,如反应温度和时间。分析了原料中的聚多元醇、异氰酸酯、催化剂、热塑性树脂对胶黏剂综合性能的影响。结果表明:红外(FT-IR)表征了湿固化聚氨酯热熔胶预聚体的结构。聚氨酯预聚体的最佳合成温度为80℃,最佳反应时间为160min。一般将聚酯多元醇和聚醚多元醇混合使用作为软段原料,聚酯多元醇/聚醚多元醇摩尔比例为60/40时,PUR表现出最佳的综合性能。在异氰酸酯中,MDI和HDI型PUR粘接强度大。HDI和IPDI型PUR耐黄变性能好。TDI型PUR黏度小。异氰酸酯指数R值2.0左右适宜。催化剂用量为1.0%时,PUR的固化效果最好。综合考虑初粘强度和黏度,热塑性树脂TPU的含量以10%左右为宜。为提高胶黏剂粘接强度、耐水性、耐热性,本文对硅烷改性湿固化聚氨酯热熔胶(SPUR)进行了研究。实验分析了硅烷种类、硅烷封端率对胶黏剂性能的影响。实验结果表明:红外光谱(FT-IR)表征了硅烷与PUR预聚体成功反应,得到SPUR结构。相比KH560和KH550,(?)(?)胺基硅烷Y9669的改性效果相对最好,比未改性PUR增加了37.23%,破坏方式为内聚破坏。随着硅烷封端率的不断增加,SPUR的硬度增大、表干时间缩短、剪切强度呈先升后降态势;当硅烷封端率为20%时,剪切强度相对最大。随着硅烷封端率的增加,SPUR的耐水性提高、吸水率减小。封端率为20%时,浸泡后粘接强度保持率能达到99.77%。差示扫描量热(DSC)和热失重(TG)分析表明,玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)和热分解温度(Td)均随硅烷封端率增加而增大,硅烷的加入提高了湿固化聚氨酯热熔胶的热性能。本文用自制的羟基丙烯酸酯改性湿固化聚氨酯热熔胶。自制的羟基丙烯酸树脂由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)的混合单体加成反应制的。论文分析讨论了引发剂用量、羟基丙烯酸树脂含量,HEA含量等对胶黏剂性能的影响。实验结果表明:红外光谱(FT-IR)表征了羟基丙烯酸酯成功接上聚氨酯预聚体分子链上。实验结果表明,引发剂AIBN含量增加,羟基丙烯酸树脂的数均分子量变小,体系黏度变小。随着羟基丙烯酸树脂含量增加,胶黏剂的剪切强度先增加后下降,在含量10%时达到峰值17.54MPa。HEA在丙烯酸混合单体中的比例(摩尔比)增加时,胶黏剂的表干时间变短,黏度增大,剪切强度随之增大,MMA/BA/HEA最佳摩尔比为40/40/20。DSC分析表明羟基丙烯酸树脂改性PUR,可稍微提高黏剂玻璃化转变温度。
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