一步合成介孔碳—金复合催化剂及其催化氧化应用

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近年来,纳米金催化剂成为催化领域的研究热点,被认为是极具研究和应用价值的一类催化剂。然而,金纳米粒子由于具有较大的表面自由能和较低的熔点,在催化反应条件下容易聚集而失去催化活性。要制备一种理想的纳米金催化剂,其选择的载体对催化剂的稳定性及活性起着至关重要的作用。本论文中,根据芳香化合物的π电子能够稳定金物种这一理论,选择带有大量苯环的酚醛树脂作为碳源,以F127(EOl06PO70EOl06)作为模板剂,氯金酸为金源,用一步法合成有序介孔碳-纳米金复合催化剂,将金纳米粒子镶嵌在介孔碳材料孔壁中,具体内容如下:(1)以分子氧环氧化苯乙烯的反应作为探针反应,对一步法合成的介孔碳-金复合催化剂的催化性能进行评价。结果表明,当催化剂的合成条件为金含量1.5%,合成pH为4,焙烧温度为600℃时,得到的催化剂的催化性能最佳。以最佳催化剂为研究对象,考察引发剂用量、反应温度、催化剂用量、溶剂用量、反应时间等反应条件对苯乙烯环氧化反应的影响。在最佳反应条件下,苯乙烯的转化率可达25.0%,催化剂对环氧苯乙烷的选择性为53.3%,且催化剂重复使用10次后,催化活性基本不变。通过FT-IR、XRD、N2吸附-脱附、ICP、TEM等表征手段对合成的催化剂进行了表征。结果表明复合催化剂具有有序的介孔特征,氯金酸在高温焙烧后还原成了金纳米粒子,催化剂在重复使用的过程中,其结构较为稳定。(2)选择双氧水氧化环己烷反应为研究对象,考察了各种反应条件和不同焙烧温度对复合催化剂反应活性的影响。实验数据表明,当催化剂中金含量为1.5%,合成pH=4,焙烧温度为900℃时,其对环己烷氧化的转化率为9.5%,对醛酮的选择性几乎为100%。催化剂重复使用5次后活性基本不变,但在使用7次后,催化活性急剧降低。对反应前后催化剂进行了N2吸附-脱附、XRD、ICP、TEM等表征。表征结果表明催化剂在重复使用7次后,金出现严重的流失,其有序介孔结构也遭到了严重的破坏。这些表征结果与催化反应结果表现相一致。
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