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在聚乙烯醇(PVA)生产过程中,因产品不能由其单体直接聚合得到,通常采用聚醋酸乙烯(PVAc)在甲醇中醇解得到,该过程副产大量的醋酸甲酯。目前,各生产厂家均将醋酸甲酯水解为醋酸和甲醇作为原料循环使用。有资料显示,整个PVA工厂的能耗有50～60%用于回收工段,而醋酸甲酯回收的能耗又占回收工段能耗的70%左右。因此如何降低醋酸甲酯的回收能耗是许多维尼纶厂亟待解决的问题。本文对现行醋酸甲酯的几种回收工艺进行了评述,提出了加盐萃取精馏分离醋酸甲酯-甲醇的方法。建立了醋酸甲酯-甲醇-水/盐体系汽液平衡的测定装置和分析方法,用改进的Othmer汽液平衡釜测定了0.1013 MPa下醋酸甲酯-甲醇体系在不同萃取剂和盐存在下的相对挥发度。溶剂比1:1(v/v)时,醋酸钾水溶液(0.08mol/L)作为萃取剂可以将醋酸甲酯-甲醇体系的相对挥发度提高到6.21,而单独用水作为萃取剂仅能将体系的相对挥发度提高到2.83。由此表明加盐萃取精馏比普通的萃取精馏在提高溶剂效率方面具有明显的优势。测定了0.1013 MPa下醋酸甲酯-甲醇-水/醋酸钾体系在不同恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据,研究了萃取剂和盐的加入量对体系汽液平衡的影响。结果表明,不同的盐产生盐效应的效果不同,随着盐在溶剂中溶解度的增大,盐效应增大;盐浓度越大,体系的盐效应越显著。用神经网络工具(Neural Network),初步建立了关联和预测醋酸甲酯-甲醇盐体系汽液平衡数据的神经网络(Artificial-Neural-Network简称ANN)模型。对所测数据进行了关联,该模型的关联结果优于半经验的活度系数模型(Sander模型、Macedo模型和Kikic模型),消除了它们所共有的不足之处:计算繁琐和参数过多。本文对Macedo模型进行了改进,在其中加入了中程作用项,改进的Macedo模型关联精度优于原模型。本文选用了一种新的溶盐分离剂,进行连续加盐精馏实验,获得了高纯度的醋酸甲酯(醋酸甲酯含量大于99.5%)。根据小试结果和所测部分汽液平衡数据,进行了12万吨/年的醋酸甲酯-甲醇共沸物装置的估算。