蛋白质是生物体中含量最高、功能最重要的一类生物大分子。它是由氨基酸脱水缩合形成的链状高分子化合物.二十种常见的氨基酸经过不同的排列组合组成了多种多样的蛋白质一级结构。多肽是蛋白质水解的中间产物。电喷雾电离属最软的电离方式，可以在气相中检测溶液中形成的非共价复合物，已经被广泛应用于蛋白多肽类物质的分析。由于多肽在加H和加Na条件下会发生有规律的碎裂。在一级质谱中对肽段进行离子化，然后选择离子（母离子）经碰撞诱导解离在二级质谱中产生碎片离子可用于测定肽的一级结构。质子化肽的碎裂规律研究得比较系统,提出了"质子移动"理论和"电荷遥控"理论,但金属加合肽的碎裂规律相比之下研究得还不够深入.在本项研究中，我们有目的的设计了两个系列多肽序列LADA和LAAX，利用ESI-Q-TOF串联质谱对这些序列在钠的作用下气体相的碎裂规律和特点进行了研究。首先，我们用肽段LADA优化仪器条件，找到产生碎片的最佳的碰撞能量CE。早期的研究工作显示钠加合肽碳端的羧基和天冬氨酸侧链的羧基亲核进攻羰基碳分别形成bn-1+Na+OH和bn+Na-H离子,在这项研究中我们分别将肽段LADA的C端氨基化和天冬氨酸的侧链甲基化研究竞争的碎裂反应.然后对在相同CE条件下得到钠加合肽的MS/MS谱图进行解谱、分析，研究了在加纳条件下C-端羧基氧、天冬氨酸侧链羧基氧以及肽骨架酰胺键上的羰基氧竞争的亲核进攻形成碎片丰度，以及肽的碎裂途径。发现竞争的碎裂反应的活性遵循下列顺序：C-端羧基氧>天冬氨酸羧基氧>羰基氧。其次，研究了四肽LAAX序列在质谱中的碎裂规律（其中X分别为C、E、G、H、K、N、Q、R、S、T）。研究当C-端为不同氨基酸时其侧链与碳端羧基竞争的反应和对肽段碎裂方式的影响并对反应途径和机理给与了解释。