高效的不对称合成方法的探索是有机合成化学中最重要的也是最具挑战性的领域之一,不对称合成包括底物诱导的不对称合成和催化剂诱导的不对称合成,而其中最具吸引力和竞争力的就是手性催化剂诱导的不对称合成。经研究发现,手性席夫碱类、手性半咕啉类、手性双噁唑啉类配体-金属配合物在催化多种不对称反应中表现出很好的催化活性,是近年来应用较为广泛的手性催化剂。 特别是近30年来,手性过渡金属配合物催化的不对称环丙烷化反应,越来越受到人们的重视。环丙烷化合物具有多种生理活性,在农药、药物等方面有很好的应用。本论文选取手性不对称席夫碱和手性2,6-吡啶双噁唑啉两类配体,合成了其过渡金属配合物,以1,1-二苯乙烯和重氮乙酸乙酯作为反应底物,测定了这两类配体对不对称环丙烷化反应的催化性能。论文主要完成了以下工作: 1.在无水无氧Schlenk操作系统下合成了2个手性C₂-对称2,6-吡啶双噁唑啉配体,并合成了其与锰、铁、钴、镍、铜和锌盐的配合物,对它们进行了红外和元素分析,对部分配合物进行X-射线单晶结构测定和热分析。 2.利用相应的醛类与手性氨基醇合成了6个手性不对称席夫碱配体,用这6个手性不对称席夫碱配体与后过渡金属的氯化物、高氯酸盐和醋酸盐等合成了一系列配合物,对它们进行了红外和元素分析,对部分配合物进行X-射线单晶结构测定和热分析。 3.选择了2个手性2,6-吡啶双噁唑啉配体和6个手性不对称席夫碱配体与醋酸铜形成的配合物作为催化剂,对重氮乙酸乙酯与1,1-二苯乙烯不对称环加成进行催化反应,发现这8个催化剂对1,1-二苯乙烯的不对称环丙烷化反应都表现出了一定的光学活性诱导能力,手性2,6-吡啶双噁唑啉-铜类具有比手性Schiff碱-铜类更好的催化性能。