无铅钙钛矿材料的制备及其太阳能电池器件的性能优化

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钙钛矿太阳能电池经过不到十年的发展,太阳能转化效率已经达到25.2%,并且由于其成本低廉、制备方法简单,其商业潜力隐隐有超越硅基太阳能电池之势。但是,目前高效钙钛矿电池都含有重金属Pb,存在泄漏的风险。越来越多的研究者致力于开发非Pb钙钛矿材料,其中Sn基钙钛矿、Ge基钙钛矿理论上有极佳的潜力,并且太阳能转换效率也在逐年攀升,目前Sn基钙钛矿效率已经达到13.24%。本文主要研究和优化了FA0.75MA0.25Sn I3钙钛矿电池器件,同时探索了纯无机无铅宽带系钙钛矿Cs Sn Br3和Cs Ge I3的制备方式,具体研究内容如下:(1)通过一步法制备FA0.75MA0.25Sn I3钙钛矿薄膜。通过调节Sn F2添加剂的浓度和前驱体溶液的浓度来优化制备工艺,确定最优的Sn F2浓度为Sn I2的10%,前驱体溶液浓度最优为1 mol/L。通过使用0.5 mol/L乙酰胺处理PEDOT:PSS基底,提高了钙钛矿结晶度,抑制载流子复合,提升了界面间载流子传输效率,制备的16组器件平均效率提升了28%。最佳器件效率达到4%。(2)通过Sn粉来降低前驱体中Sn4+离子的含量,从而可以使用廉价的、纯度较低的Sn I2制备钙钛矿,得到的器件效率媲美高纯Sn I2制备出来的电池器件,最优器件效率达到3.10%。研究表明,过量Sn4+的存在不仅会产生更多的缺陷,同时也会影响正常的Sn2+与有机卤化物结合,Sn4+与有机卤化物结合的产物会阻碍载流子的传输,在前驱体中加入Sn粉,可以有效减少这类情况发生。(3)以乙醇/乙二醇为溶剂制备Cs Sn Br3钙钛矿薄膜和粉末,相对于以DMF/DMSO为溶剂制备的薄膜及粉末结晶度有较大提升,并且钙钛矿向(100)晶面择优取向,获得更好的光吸收性能。另外,通过优化反应条件,使用次磷酸还原Ge4+得到了高纯度的Cs Ge I3钙钛矿粉末。
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