改性光固化聚硅氧烷氨酯丙烯酸酯的制备与表征

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聚氨酯丙烯酸酯(PUA)这种被众所周知的光固化类型树脂被广泛应用于多种商业和应用技术领域中,这因为其拥有良好的机械性能,耐溶剂性、耐候性、耐低温性、抗热冲击性、以及良好的弹性与出众的粘附力。因而兼顾多种性能的PUA成为目前热门的研究领域。PUA是由多元醇或者二元醇,多异氰酸酯,丙烯酸羟基酯作为主要原料而构成,他们可以通过紫外光聚合技术从液体混合物经由UV辐照瞬间固化,形成具有多种优异性能的树脂材料。更重要的是,这种紫外光聚合技术可以使涂料具有环境友好,节约能源和固化时间短等各种优点,因此它也可以在高新技术和工业领域中得到非常广泛的应用。但是优异性能的材料与先进的技术结合也会造成一些缺点的出现。例如非常高的黄变老化与光聚合体积收缩是PUA材料目前急需解决的两大难题。本文采用多种羟基聚硅氧烷和氨基聚硅氧烷,异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸p-羟乙酯合成了九种PUA低聚物,再将低聚物与丙烯酸异冰片酯混合制备多种薄膜样品,并通过引入1H,1H,2H,2H-全氟辛醇和调节聚硅氧烷在光固化体系中的含量来改善材料黄变老化等问题。研究发现1H,1 H,2H,2H-全氟辛醇引入的光固化薄膜和有着较高聚硅氧烷含量的光固化薄膜在长时间高温和强烈紫外光照后均保持了较高紫外透过率和较低的黄变指数,成功地改善了PUA材料的耐黄变能力。与此同时,研究发现1H,1H,2H,2H-全氟辛醇引入的聚硅氧烷氨酯丙烯酸酯光固化体系,其光聚合体积收缩率较未引入的光固化体系有明显程度的减弱,并且随着1 H,1 H,2H,2H-全氟辛醇引入含量的增加,聚合体积收缩率逐渐降低。再有,随着聚硅氧烷分子量的提高,光固化体系的光聚合收缩率也有一定下降。此外,1 H,1H,2H,2H-全氟辛醇引入光固化体系虽然会较小程度的降低热分解温度和碳碳双键最终转化率,但可以提高与活性稀释剂的相容性和材料的柔性,并保证了出色的耐水性。而脲基相比于氨基甲酸酯可以赋予聚硅氧烷树脂固化薄膜更高的热分解温度和更优异的附着力。最后,聚硅氧烷在固化体系中含量的提高也可以赋予材料更高的热分解温度并且可以提高Tg和接触角以及材料的柔性等。
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