动态共价化学以其反应可逆性、刺激响应性及适应性等特点,在构建功能材料、调控生物分子等方面都具有重要作用。此外,动态共价键的可逆结合与交换,对高效产生可逆共价反应,开发动态共价键组装及功能调控具有重要的意义。本文以吡啶-2-甲醛和芳香伯胺原位生成亚胺,实现了其和S-、N-、O-等单亲核试剂的动态共价反应,并通过芳香环取代基效应实现对反应平衡的调控。在上述动态共价可逆反应基础上,首次建立了统一的热力学定量反应性标度。同时合成了分子内辅助催化的2-羧基苯甲醛及其衍生物,并探究其与正丁胺形成亚胺的动态共价反应,具体研究内容如下:1、吡啶-2-甲醛(2-PA)与不同取代基的芳香伯胺2原位形成产物亚胺1,分别与1-丙硫醇、乙醇、二乙胺、哌啶等S-、N-、O-单亲核试剂之间进行动态多组分共价组装反应。芳香伯胺2与S-、N-、O-等亲核试剂之间的亲核性相对强弱差异影响反应路径。利用Hammett线性自由能关系方程对亚胺1与S-、N-、O-亲核试剂动态反应平衡常数进行分析,系统的研究了芳环上的取代基效应对反应平衡的影响,结果表明给电子基团稳定亚胺1而吸电子基团稳定产物4。2、基于动力学的反应性标度早有研究,而热力学反应性标度未见报道。在基于亚胺与S-、N-、O-等亲核试剂反应性的动态多组分共价组装研究基础之上,进一步以亚胺1与其他醇、硫醇、伯胺、仲胺等的动态共价反应作为基准反应。通过建立模型log K=SN(RN+RE),运用最小二乘法得到了一系列对应的亲核试剂的亲核性参数RN和亲核敏感参数SN以及亲电试剂的亲电性参数RE,建立了热力学定量反应性标度。在此研究基础上,通过其他亚胺交换和合成的Michael受体与硫醇的动态共价反应验证了该标度的普适性及预测性。3、设计合成了 2-羧基苯甲醛及其衍生物,并以醛与正丁胺的动态可逆反应为模型,详细探究了其与一系列不同当量的正丁胺进行的动态共价反应,通过1H-NMR谱图分析确定产物组分分布,产物主要以开环的亚胺或环状半缩胺为主,反应机理的探索正在进行中。