双环戊二烯和2,3-二酸酐-5-降冰片烯的开环歧化聚合研究

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由双环戊二烯开环歧化聚合反应可以直接得到一种交联聚合物,这种聚合物具有优良的机械性能和热稳定性,是一种新型塑料并可采用反应注塑成型的方法.该文研究了用于双环戊二烯聚合的主催化剂WCl<,6>的制备,重点研究了高纯双环戊二烯单体的制备方法,并用解聚-二聚精馏法从粗双环戊二烯种制得纯度接近99﹪的高纯双环戊二烯.以自制的高纯双环戊二烯为单体、WCl<,6>/Et<,2>AlCl为催化剂、同时加入位阻酚和大分子配体,模拟了工业反应注塑成型方法合成开环歧化聚双环戊二烯的反应过程,并对其过程和结果进行了研究,提出了反应注塑成型过程中注塑前反应体系的凝胶化的问题,并通过调节助催化剂和延缓剂的比例解决了该问题.基于对活性开环岐化聚合的研究,该文还自行合成了第二代Grubbs活性开环歧化聚合钌卡宾催化剂RuCl<,2>(=CHPh)(PCy<,3>)<,2>,并将它用于2,3-二酸酐-5-降冰片烯的活性开环歧化聚合,尽管反应失败,但值得进一步探讨.
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