卟啉修饰电极对抗坏血酸、多巴胺和肾上腺素的电化学研究及其测定

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卟啉类化合物是参与生命活动过程的重要组成部分,在氧的传输、储存和活化、电子传递、酶催化及植物光合作用等过程中起着重要的作用。具有含氮尾式基团的金属卟啉与细胞色素c具有更为接近的结构,因此深入研究此类金属卟啉各种性质具有重要的意义。抗坏血酸是生命过程中不可缺少的主要维生素之一,是维持人体正常活动不可缺少的营养物质。多巴胺、肾上腺素等神经递质直接影响人体的行为和活动,参与体内环境的调控,并与多种功能性疾病(如精神分裂症、抑郁症等)和器质性病变(如帕金森氏症等)有密切的关系。而且抗坏血酸常与多巴胺、肾上腺素共存,相互干扰测定。因此,抗坏血酸和神经递质的检测对于神经生理学、临床医学、制药学等多学科来说都具有十分重要的意义。 本文主要用电聚合法制备氯化5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉锰(o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl)膜修饰电极,并将其应用于对抗坏血酸、多巴胺和肾上腺素的测定以及同时测定,其主要内容和结果如下: 1、实验用电化学聚合法在强酸性水溶液中制备了o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl聚合膜修饰电极,并讨论了聚合方法、溶剂、pH值和聚合电位对卟啉聚合的影响以及聚合条件的选择。采用循环伏安法对对修饰电极进行表征,并采用多种电化学方法对修饰电极膜的电极动力学参数进行估算。 2、该修饰电极具有很好的电化学活性,它对抗坏血酸、多巴胺、肾上腺素等都有较好的电化学催化作用。特别是对抗坏血酸的催化氧化,与裸电极相比其氧化峰电位负移407 V,峰电流增加5倍多。同时对抗坏血酸的催化机理进行了探讨。 3、文中详细讨论了抗坏血酸、多巴胺和肾上腺素在修饰电极上的电极反应过程和反应机理,主要采用循环伏安法着重从扫速、pH值分别对它们氧化还原峰电流及峰电位的影响来探讨其电极反应。并采用多种电化学方法对它们电极反应动力参数进行了估算。 4、将修饰电极应用于分别对抗坏血酸、多巴胺和肾上腺素的分析测定,同时还将其应用于它们任意二者的混合溶液的同时测定,结果令人满意。其中抗坏血酸与多巴胺共存于0.1 mol/L的磷酸盐缓冲溶液(pH=3.5)中,二者在微分脉冲伏安扫描图上氧化峰完全分离,分离电位分离达240 mV,二者电流响应独立,互不干扰,并且尿酸不影响对二者的同时测定。
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