【摘 要】
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1.本文设计合成了一系列非桥连水杨醛亚胺茂铬配合物,通过元素分析,以及x-射线衍射晶体结构测定等手段对得到的配合物进行了结构表征,研究了这些配合物在烷基铝活化下对乙烯
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1.本文设计合成了一系列非桥连水杨醛亚胺茂铬配合物,通过元素分析,以及x-射线衍射晶体结构测定等手段对得到的配合物进行了结构表征,研究了这些配合物在烷基铝活化下对乙烯催化聚合反应的性质,以及得到的聚乙烯产品的性能。以较高的产率一锅法合成了三十个水杨醛亚胺铬的配合物,得到了其中二十个配合物的晶体结构。晶体结构分析表明这些配合物的配位环境均可以被描述成具有倒三角钢琴结构的变形八面体。经过少量AlR3的活化,在温和的条件下以准活性聚合的方式高活性的催化乙烯聚合得到超高分子量的聚乙烯。催化剂的活性以及聚合物的分子量可以通过水杨醛亚胺配体上的R1,R2和R3基团以及AlR3的种类进行调节。全面考察了水杨醛亚胺配体以及环戊二烯配体取代基的变化对催化活性以及聚合物分子量等性能的影响。化合物6在相同的条件下具有最高的催化活性和最高的粘均分子量。这些催化剂在用AlMe3和AlEt3活化时,可以得到粒径为1-6mm的颗粒状聚乙烯。这是首次报道在溶液聚合体系中聚合得到球状聚乙烯。2.设计合成了四个未见文献报道的非桥连双核苯酚茂铬配合物,进行了’HNMR.红外,紫外以及元素分析表征,测定了四种配合物的熔点和有效磁矩。利用这些配合物在烷基铝活化下以较高的活性催化乙烯聚合得到高分子量线性聚乙烯,活性为1×106gPEmolCr-1h-1,五甲基环戊二烯配体的配合物催化活性要高于简单环戊二烯配体的配合物的催化活性。助催化剂的活化能力为AlMe3>AlEt3>AliBu3,催化剂的催化活性随烷基铝用量的增加而降低。
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