中孔分子筛的合成、结构表征及其酸催化性能研究

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该研究采用水热合成法合成出Mo-MCM-41[n(Si):n(Mo)=1:0.05、1:0.06]和Zr-MCM-41中孔分子筛.合成中孔分子筛的条件为:晶化温度100~140℃,晶化时间24h,焙烧条件200℃焙烧2h,540℃焙烧6h.用Zr(SO<,4>)<,2>扩散Mo-MCM-41得到n(Si):n(Mo)=1:0.05的Zr/Mo-MCM-41(A);用0.25mol·L<-1>的Zr(SO<,4>)<,2>水溶液处理Mo-MCM-41得到n(Si):n(Mo)=1:0.05的Zr/Mo-MCM-41(B1)和n(Si):n(Mo)=1:0.06的Zr/Mo-MCM-41(B2)中孔分子筛;用0.25mol·L<-1>的H<,3>PO<,4>水溶液处理Zr-MCM-41得到PO<,4><3->/Zr-MCM-41.采用XRD、FT-IR、BET、ESR及NH<,3>-TPD对其结构及酸强度进行了表征.将所合成的中孔分子筛首次用于催化2-甲氧基萘与乙酸酐的傅-克酰基化反应和α-蒎烯水合反应,详细考察了催化剂的种类、用量及实验条件等因素对模型反应转化率及选择性的影响,得到了较好的工艺条件.其中Zr/Mo-MCM-41(B1)催化2-甲氧基萘酰基化反应的较佳条件为:2-甲氧基萘0.025mol,Zr/Mo-MCM-41(B1)1.5g,n(2-甲氧基萘):n(乙酸酐)=1:8,反应温度为130℃,反应时间为24h,在上述条件下,2-甲氧基萘的转化率达83﹪,催化剂对1-乙酰基-2-甲氧基萘的选择性达93.8﹪;Zr/Mo-MCM-41(B2)催化2-甲氧基萘酰基化反应的较佳条件为:催化剂1.2g,2-甲氧基萘0.025mol,n(2-甲氧基萘):n(乙酸酐)=1:6,反应温度为130℃,反应时间为24h,在上述条件下,2-甲氧基萘的转化率达93.8﹪,催化剂对1-乙酰基-2-甲氧基萘的选择性达94.9﹪;Zr/Mo-MCM-41(A)催化2-甲氧基萘酰基化反应的较佳条件为:2-甲氧基萘0.025mol,Zr/Mo-MCM-41(A)1.5g,n(2-甲氧基萘):n(乙酸酐)=1:6,反应温度为130℃,反应时间为24h,在上述条件下,2-甲氧基萘的转化率可达61.9﹪,催化剂对1-乙酰基-2-甲氧基萘的选择性可达96.6﹪.Zr/Mo-MCM-41(B1)催化α-蒎烯水合反应的较佳条件为:催化剂用量1.5g,α-蒎烯0.15mol,n(α-蒎烯):n(氯乙酸):n(水)=1:1:3,反应温度60℃,反应时间8~10h,在上述条件下,α-蒎烯的转化率大于96﹪,催化剂对α-松油醇的选择性为57.2﹪;PO<,4><3->/Zr-MCM-41催化α-蒎烯水合反应的较佳条件为:催化剂用量1.5g,α-蒎烯0.15mol,n(α-蒎烯):n(氯乙酸):n(水)=1:1:3,反应温度60℃,反应时间8~10h,在上述条件下,α-蒎烯的转化率大于99﹪,催化剂对α-松油醇的选择性为46.7﹪.该工作对中孔分子筛在相应模型反应中的应用具有指导意义.
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