FCC过程中含氮化合物类型、分布与影响规律研究

来源 :石油化工科学研究院 | 被引量 : 4次 | 上传用户:saialmaster
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原油重质化和劣质化使得催化裂化原料油中含氮化合物的含量趋于升高。由于含氮化合物对催化裂化加工过程和产品质量存在较大影响,研究含氮化合物在催化裂化过程中的转化规律对开发高氮原料加工工艺和催化剂具有重要参考价值。含氮化合物对催化裂化反应的影响规律研究表明:以吲哚为代表的非碱性氮化物对大庆VGO催化裂化反应具有一定的影响,吲哚的添加降低了反应转化率,使LPG和汽油产率下降,焦炭产率略有下降;以喹啉和7,8-苯并喹啉为代表的碱性氮化物对大庆VGO催化裂化反应的影响相对较大,主要体现在反应转化率下降幅度较大,LPG和汽油产率下降,干气产率升高。含氮化合物含量越高,影响越大。含氮化合物在催化裂化过程中的转化和分布研究表明:吲哚和喹啉主要进入柴油馏分和焦炭中,分别约占43%~67%和20%~39%,约10%~18%进入汽油馏分,其余分布于气体和重油中;7,8-苯并喹啉主要进入柴油馏分中,约占80%,其次进入重油和焦炭,分别约占10%,分布于气体和汽油中的含量很低。吲哚和喹啉可通过氢转移反应饱和氮环,氮环开环裂化生成苯胺类或脂肪胺;分子中的苯环通过氢转移反应饱和后可裂化生成吡咯或吡啶类,但难度大于氮环开环反应;能发生烷基转移反应生成烷基吲哚或烷基喹啉。7,8-苯并喹啉通过氢转移反应饱和氮环和中间的苯环后,能发生开环裂化反应生成脂肪胺,但不会生成苯胺类。苯胺类可裂化生成氨气;烯烃和氨气可发生环化缩合反应生成吡咯、吡啶或苯胺类含氮化合物,或进一步发生缩合反应。含氮化合物在催化裂化过程中转化的影响因素研究表明:提高反应温度可明显提高含氮原料反应转化率,尤其对含有以喹啉为代表的碱性氮化物的原料反应转化率、汽油产率的提高更为显著;提高剂油比和降低质量空速可促进含氮原料的转化、改善产品分布。提高反应苛刻度可促进含氮化合物从液体产物向气体或焦炭中转化。采用高比表面积、较大孔体积、较低硅铝比或较高酸量的分子筛可以提高含氮原料的裂化反应转化率,增加LPG和汽油产率,有助于原料中含氮化合物从液体产物转移至焦炭和气体中,也可促进烷基吲哚、烷基喹啉和苯胺的生成。
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