本文主要通过掠角反射红外光谱(RAIR),原位傅立叶变换红外光谱(FTIR),紫外-可见光光谱(UV-vis),辅助以透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)考察了中等分子量立构规整的聚3-(己基噻吩)(rr-P3HT)超薄膜的初始微结构和相变过程中的原位光谱变化。首先我们使用沸点不同的溶剂对P3HT样品进行处理,可以得到初始态链结构不同的两种薄膜结构,使用沸点低的溶剂处理,可以得到face-on结构的取向薄膜；沸点高的溶剂处理,可以得到edge-on结构的取向薄膜,并且通过原位热处理,不稳定的face-on取向结构向稳定的edge-on取向结构转变,并且由沸点较低的溶剂诱导制成的薄膜,其晶相也发生转变,晶相由Form I’转变成Form I。并且通过不同的热处理手段,我们可以知道,在升温过程中,P3HT经历了一个不可逆的固固相变过程,而烷基侧链却经历了一个可逆的变化过程。通过热处理,P3HT结晶结构中π-π相互作用逐渐增加,但是结晶度却没有明显的变化,同时我们还得到110℃到170℃是P3HT薄膜最佳的热处理温度。由于P3HT具有良好的自组装性能而能在溶液中形成纳米线结构,所以我们辅助以超声的方法来促进其在溶液中形成更好的纳米线结构。通过紫外-可见光光谱表征,我们知道,在0℃条件下,对P3HT/间二甲苯溶液超声30分钟,可以得到热力学上稳定的聚集结构,由于其结构稳定,有利于其在实际中的应用。