1.α-乙酰基-α,β-不饱和酯的合成及其Diels-Alder反应研究 2.苯硫醚的合成研究

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Diels-Alder反应是合成环己烯类衍生物的重要方法,广泛应用于医药和天然产物的合成。α-乙酰基-α,β-不饱和酯作为有机合成中间体广泛用于药物、香料等领域。利用离子液体和氨基酸为催化体系进行α-乙酰基-α,β-不饱和酯的合成,开展Diels-Alder反应,具有一定的学术意义。苯硫醚是一种重要的有机合成中间体,在化工领域应用较广。利用Friedel-Crafts反应制备苯硫醚,是一种具有潜在应用价值的方法。在α-乙酰基-α,β-不饱和酯的合成及其Diels-Alder反应研究中,利用[BMim]BF4离子液体及氨基酸体系催化了α-乙酰基-α,β-不饱和酯的合成,结果表明氨基酸对于该反应具有较好的催化作用,其中以赖氨酸的催化活性最好,收率达到82%;研究BMICl/ZnCl2离子液体催化下α-乙酰基-α,β-不饱和酯与环戊二烯的Diels-Alder反应。讨论了不同取代基对反应的影响,合成了五个新化合物。结果表明BMICl/ZnCl2离子液体具有较强的催化活性和立体选择性,环加成产物收率最高达到89%,endo∶exo达到96∶4。在苯硫醚的合成研究中,利用苯和硫磺的Friedel-Crafts反应制备了苯硫醚,考察催化剂用量对反应的影响。以均三甲苯替代苯进行Friedel-CraRs反应研究,利用均三甲苯的三甲基空间位阻作用,避免了噻蒽类化合物的生成,得到了2,4,6,2′,4′,6′-六甲基苯硫醚、2,4,6-三甲基苯硫酚、2,4,6,2′,4′,6′-六甲基二苯二硫醚三种产物。研究了催化剂的用量和反应时间对三种产物比例的影响,初步探讨了该反应的机理。同时提供了一种合成2,4,6,2′,4′,6′-六甲基苯硫醚的新方法。
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