介孔孔道限域组装的氧化物复合材料负载贵金属的选择加氢性能研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:freeman_1982
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黄金,在人们逐步揭去她的几千年沉睡的面纱之后,俨然成为近代催化界研究的热点之一。铂、钯等金属虽然对部分反应的催化效果不错,但是随着传统贵金属资源的稀缺,考虑到催化剂生产成本,特别是贵金属的利用率问题时,不得不提醒我们开发新的替代资源。金相比于铂这一贵金属来说,存储量相对丰盈,因此探究金的高效催化作用,不仅具有重要的理论研究价值,而且也具有重要的实际应用价值。不饱和醛和酮是非常重要的化工原料,而肉桂醛作为一种典型的α,β不饱和醛,它的选择加氢产物不饱和醇——肉桂醇被广泛用于制药、香料和食品行业。传统的制备不饱和醇的方法生产成本高且与环境友好相悖,因此通过不饱和醛的选择性加氢制备不饱和醇,是当代绿色化学中最热门和最具挑战性的反应之一由于从热力学和动力学角度考虑,C=C加氢远远易于C=O加氢,所以选择性地对C=O加氢来制取不饱和醇就显得尤为重要。本论文设计并研制了新型的负载金催化剂,并通过一系列表征,以肉桂醛的选择性加氢反应为模型反应,来探索影响催化剂催化性能的因素。论文的主要内容包括:1、分别以六水合硝酸镁、六水合硝酸铈和钛酸丁酯为前驱体通过焙烧、水解焙烧,制备单一氧化物,通过热沉积沉淀法负载金纳米粒子,制备金催化剂。考察了催化剂制备方法、载体种类等因素对负载金催化剂上肉桂醛液相选择加氢性能的影响。通过尿素的不同用量调变金属-载体的相互作用,以找出可影响金属-载体强相互作用的关键因素。2、在单一氧化物负载金催化剂的优化制备条件下,制备复合介孔氧化物材料负载的金催化剂。优化载体制备方法,分别以六水合硝酸镁,六水合硝酸铈,钛酸丁酯为前驱体,通过原位浸渍法、浸渍法、溶胶-凝胶法,制备规整度更高的有序介孔复合材料MgO@SBA-15, CeO2@SBA-15和TiO2@SBA-15。通过对介孔复合氧化物材料的表征发现,复合介孔氧化物依然保持SBA-15基底的规整的二维孔道结构,有较好的的水热稳定性和介孔有序性,氧化物在SBA-15介孔孔道中高度分散。以水合氯金酸作为前驱物,采用热沉积-沉淀法制备负载金催化剂。以肉桂醛的液相选择加氢为特征反应,通过探索催化剂的制备方法、载体种类、还原方法等因素,制备新型高效催化剂,期待提高催化剂在肉桂醛液相选择加氢反应中的活性与选择性。另外,鉴于本课题组前期工作中曾研究过A12O3@SBA-15介孔复合材料负载的铂系列催化剂在不对称催化反应中具有较高催化性能和较好的重复使用性能。本论文的另外一部分工作是在课题组前期工作的基础上,进一步拓宽A12O3@SBA-15介孔复合材料负载的铂系列催化剂的应用范围,探究此类催化剂用于硝基类、醛类的加氢反应性能,并探索它在肉桂醛、柠檬醛等不饱和醛酮的选择加氢反应中的催化性能。期待在环境友好的绿色溶剂水中能取得较好的催化性能和较高的选择性。
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