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过渡金属铬硫铬硒有机化合物化学是一个十分活跃的研究领域,它对无机、有机、结构、催化和材料科学的发展起着重要的推动作用,同时在新材料开发、生物酶模拟和新型催化剂研制中具有重要应用价值.鉴于上述原因,该论文开展了过渡金属铬硒线形和蝶状化合物,铬硒立方烷簇合物,以及铬硫四面体金属有机簇合物的合成、结构及反应研究,取得了下列创新性研究成果:1、该论文共合成了47个新铬硫铬硒金属有机化合物,其结构经元素分析和IR、<1>H NMR波谱学表征,并测定了过渡金属铬硒化合物的<77>Se NMR波谱.2、通过取代环戊二烯基铬—铬单键化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,3>]<,2>和硒粉的插入反应,合成了一系列含线形Crr≡Se≡Cr结构的双核铬硒化合物.3、首次通过丁二酰桥连环戊二烯基铬铬单键化合物的混合物{[η<5>-C<,5>H<,4>COCH<,2>CH<,2>COC<,5>H<,4>-η<5>][(CO)<,3>Cr-Cr(CO)<,3>]}<,n>(n=1-3)和硒粉的插入反应,合成了含有线形Cr≡Se≡Cr结构单元的环状铬硒化合物.4、通过取代环戊二烯基铬—铬单键化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,3>]<,2>和取代环戊二烯基铬硒叁键化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,2>]<,2>Se这两类化合物分别与硒粉的插入反应,合成了一系列含蝶状Cr<,2>Se<,2>结构的铬硒化合物.5、通过三种反应途径:(i)取代环戊二烯基铬—铬单键化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,3>]<,2>与硒粉在四氢呋喃中的回流反应:(ii)取代环戊二烯基铬硒叁键化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,2>]<,2>Se与硒粉在四氢呋喃中的回流反应:及(iii)取代环戊二烯基蝶状铬硒化合物[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,2>]<,2>Se<,2>在四氢呋喃中的回流反应,合成了一系列含立方烷簇核结构的铬硒化合物.6、首次通过两种反应途径,合成了一系列的含混和环戊二烯基配体的立方烷铬硒簇合物.7、由等瓣置换试剂环戊二烯基铬负离子钠盐[η<5>-RC<,5>H<,4>Cr(CO)<,3>]Na和四面体簇合物FeCo<,2>(μ<,3>-S)(CO)M<,9>的d<5>ML<,5>/d<9>ML<,3>型等瓣置换反应,以较高的总产率制得含FeCrCoS的四面体簇核的金属有机化合物(η<5>-RC<,5>H<,4>)FeCrCo(μ<,3>-S)(CO)<,8>(R=H,Me,MeCO,CO<,2>Et).8、由双等瓣置换试剂多氧乙撑基桥连双环戊二烯基铬负离子双钠盐[η<5>-C<,5>H<,4>CH<,2>(CH<,2>OCH<,2>)<,n>CH<,2>C<,5>H<,4>-η<5>][Cr(CO)<,3>Na]<,2>和四面体簇合物FeCo<,2>(μ<,3>-S)(CO)<,9>的d<5>ML<,5>/d<9>ML<,3>型等瓣置换反应,以较高的总产率制得新型含(μ<,3>-S)FeCrCo簇核非环桥连双四面体簇合物.9、发现乙酰基环戊二烯的铬负离子以及丁二酰基桥连环戊二烯基的双铬负离子在与四面体簇合物FeCo<,2>(μ<,3>-S)(CO)<,9>的等瓣置换反应中,非预期地生成了以FeCo<,2>(μ<,3>-S)<,2>(CO)<,9>为主的四方锥构型产物,以及产量低于10﹪的预期的d<5>ML<,5>/d<9>ML<,3>型等瓣置换产物,并测得了四方锥构型化合物的单晶结构.