钙钛矿氧化物La<,1-x>Na<,x>Fe<,1-y>Mn<,y>O<,3>的合成及性质研究

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该文用固相反应法合成了La<,1-x>Na<,x>FeO<,3>(x=0.05~0.30)系列样品,用溶胶凝胶法合成La<,0.75>Na<,0.25>Fe<,1-y>Mn<,y>O<,3>(y=0.0~1.0),并分别研究了其结构和性质.对La<,1-x>Na<,x>FeO<,3>(x=0.05~0.30)系列样品,通过分析XRD谱图确定样品全部为正交的钙钛矿相.从IR谱图的中红外区观察到两个吸收谱带,B-O键伸缩振动(550-700cm<-1>)和O-B-O的弯曲振动(400-450cm<-1>),当x=0.25,0.30时在红外光谱中出现了低配位如四配位的B-O键吸收峰,并且它随着x的增大而逐渐向高波数方向移动,这表明Na的掺杂使样品产生了大量的氧空位.同时这些氧空位的出现减弱了Fe<3+>-O-Fe<3+>之间的反铁磁超交换作用,使样品表现出寄生铁磁性.体系中空位和Fe离子混合价态的存在使晶格发生畸变,造成极化场,并使样品呈现出小极化子跳跃这样的导电机制,而且电导率随温度上升而上升.但是从极化电流和阻抗谱的测试可以看出,作为阴极材料,其导电性较传统的阴极材料La<,1-x>Sr<,x>MnO<,3>差.总体结果表明:La<,1-x>Na<,x>FeO<,3>系列样品作为阴极材料和磁性研究的可行性还要进一步探讨,我们也希望通过在A、B位的双掺杂能够使样品的导电性和磁学性质有进一步的提高.对La<,0.75>Na<,0.25>Fe<,1-y>Mn<,y>O 3(y=0.0~1.0),通过XRD谱测试确定样品基本为单相的菱方相结构.值得一提的是,B位进行Mn掺杂后,样品La<,0.75>Na<,0.25>Fe<,0.1>Mn<,0.9>O<,3>的磁学性质要比La<,0.75>Na<,0.25>FeO<,3>丰富的多,而且锰掺杂后La<,0.75>Na<,0.25>Fe<,0.1>Mn<,0.9>O<,3>的居里温度比La<,0.75>Na<,0.25>FeO<,3>低很多,达到室温以下.低场时,700℃和1000℃烧结的样品在整个温区内经历了一个铁磁到顺磁的转变,同时在该温度附近样品的电阻发生了金属到半导体的转变.外加磁场后,样品出现了负的磁电阻效应.综上所述,3d过渡金属元素和Ln系稀土元素具有未满的3d和4f壳层,其特殊性使稀土过渡族钙钛矿型复合氧化物具有很多丰富的性质,开展A位、B位双掺杂钙钛矿复合氧化物的性质研究有着广阔的前景.
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