论文部分内容阅读
截止到2006年,世界范围内手性农药在农药的使用中所占的比例已经超过40%,由于不同的对映异构体往往表现出不同的生物活性和对环境的毒性。因此,手性农药环境行为的选择性对映体研究也就成为当前化学和环境方面的研究热点,这对于了解手性农药的环境行为和生态效应,对其做出生态风险性评价,有着重要的理论和实际应用价值。本文主要选取三唑醇工业品、三唑醇A和三唑醇B标准品作为研究对象,利用高效液相色谱法进行了手性拆分,并在此基础上研究了三唑醇及其单一对映异构体在不同性质土壤、有机溶液和不同pH值的缓冲溶液中的降解和对映体转化现象。论文主要内容和结论包括如下部分:(1)手性农药对映体分离的研究采用正相高效液相色谱法对三唑醇、三唑醇A、三唑醇B在手性Chiralcel OD-H和Chiralcel OJ-H手性柱上进行了手性对映体分离。(2)三唑醇在不同性质土壤中的对映体选择性环境行为研究本文研究了三唑醇工业品在保定碱性黄土和武汉酸性红土中的降解情况,结果发现三唑醇工业品在保定碱性黄土中的降解快于武汉红土,在两种性质土壤中的降解过程均发生了明显的三唑醇A向三唑醇B的转化现象。通过灭菌试验对比研究,三唑醇工业品在土壤中的降解及对映体选择性行为主要是由微生物作用所引起的。(3)三唑醇A和三唑醇B在不同性质土壤中的对映体选择性环境行为研究系统研究了三唑醇A和三唑醇B在保定碱性黄土和武汉酸性红土中的选择性行为。三唑醇B在武汉酸性红土中的降解略快于保定碱性黄土,三唑醇B的降解行为具有对映体选择性,均表现为1R,2R-三唑醇的降解快于1S,2S-三唑醇。三唑醇A在武汉酸性红土中的降解快于保定碱性黄土,同时存在明显的向三唑醇B的转化现象。三唑醇A在不同类型的两种土壤中的降解均呈现明显的对映体选择性。在两种土壤中均表现为1R,2S-三唑醇的浓度减小速率大于1S,2R-三唑醇的减小速率。转化而来的三唑醇B,ER值呈先增大后减小趋势。通过灭菌实验对比研究,三唑醇A和三唑醇B在土壤中的降解及对映体选择性行为主要是土壤中的微生物作用引起的。(4)三唑醇单一对映异构体在不同性质土壤中的对映体选择性环境行为研究研究了1S,2R-三唑醇在保定碱性黄土中的降解半衰期为61.9d,在武汉酸性红土中的降解半衰期为37.7d,同时存在明显的转化现象。保定碱性黄土的培养中,转化为三唑醇B的一对对映体,且两者的生成和转化程度没有表现很大的差异。在武汉酸性红土的培养,结果表明1S,2R-三唑醇主要转化为1S,2S-三唑醇。(5)三唑醇A在有机溶剂及不同pH值缓冲溶液中的手性稳定性研究对三唑醇A在有机溶剂和缓冲溶液中的手性稳定性进行了研究。在25℃,避光培养的条件下,三唑醇A在pH=6.0和pH=8.0的缓冲溶液中以及甲醇中均不存在降解与对映体转化现象。