本文利用第一性原理和经典过渡态理论等理论计算方法,研究H₂SO₄促进取代醛形成二次有机气溶胶形成的关键机制,主要内容如下:（1）考虑硫酸、甲酸为催化剂,利用M06-2X、CCSD（T）-F12a和传统过渡态理论结合Eckart隧穿,研究了甲酰氟（HFCO）水解反应的微观机理和反应动力学,并探讨了上述水解反应在大气中的重要影响。计算结果证明:硫酸具有显著的催化作用,能使HFCO水解反应能垒分别从39.22和41.19 kcal/mol降低到0.26和-0.63 kcal/mol,并可以进一步加速其水解产物FCH（OH）₂分解为氟化氢（HF）和甲酸（HCOOH）。进一步计算反应速率揭示:HFCO与OH自由基的反应仍然是HFCO对流层降解的最主要途径,当大气中OH的浓度约为10¹molecules cm^-3或更少时,硫酸的催化HFCO的气相水解才可能在大气中发生。该研究也表明:HFCO+H₂O+H₂SO₄反应可能更容易发生在二次有机气溶胶（SOA）的表面,从而参与了二次有机气溶胶的形成。（2）利用CCSD（T）-F12a/jun-cc-p V（T+d）Z//M06-2X/MG3S理论方法,研究了硫酸和甲酸催化三氟乙醛（CF₃CHO）水解反应的反应机理和反应动力学,探讨了上述反应在大气中的重要性。当硫酸（H₂SO₄）作为催化剂加入该水解反应时,由于硫酸的异构化和H原子的转动,反应过程中共产生了16种不同结构的过渡态。此外,硫酸和甲酸（HCOOH）作为催化剂对上述水解反应都具有显著的催化效果。尤其是在硫酸催化的作用下,CF₃CHO+H₂O反应的反应能垒分别从32.98和33.52 kcal/mol降低到-8.97和-9.24 kcal/mol。通过计算的反应速率表明:当夜晚OH浓度降低到1×10⁴ molecules cm^-3,温度在280 K以下时,在大气中硫酸催化CF₃CHO气相水解可能能够与CF₃CHO+OH反应竞争,因此,CF₃CHO+H₂O+H₂SO₄反应可能成为CF₃CHO在大气中除去的新途径。