在碳酸氢盐活化过氧化氢的条件下负载型钴催化剂催化苯酚降解的研究

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碳酸氢根离子(HCO3-)是一种天然水体中常见的无毒的无机阴离子,可以与过氧化氢(H2O2)反应生成具有高还原电位(1.8V vs NHE)的过碳酸氢根离子(HCO4-)。而过碳酸氢根离子自身或者在催化剂作用下会产生各种含氧活性物种,如:单线态氧(1O2)、超氧阴离子自由基(O·-2)等。因而,碳酸氢根被用于一些有机物的催化氧化反应,如:脂肪胺、硫醚、半胱胺酸及硫醇类物质、甲硫氨酸,以及烯烃环氧化和化学毒剂脱毒等;也被应用于活化过氧化氢来去除废水中有机污染物,如有机染料(亚甲基蓝、甲基橙、罗丹明B)、氯酚等。本文中所用催化剂Co/Support(Support=SiO2、TiO2、γ-Al2O3)和Co/M/γ-Al2O3(M=Mg、Zn)是依据了单层分散理论用浸渍法制备的。本文考查了催化剂催化目标反应液Ⅰ—2和对照反应液Ⅱ—2中苯酚的降解情况以及催化剂中钴的溶出量。目标反应液Ⅰ—2中苯酚的转化率比对照反应液Ⅱ—2中苯酚的转化率高出至少10%,这表明碳酸氢根离子在多相芬顿体系中能活化过氧化氢并促进苯酚的降解。对于催化剂Co/Support (Support=SiO2、TiO2、γ-Al2O3),其在目标反应液Ⅰ—2中的催化性能依次为Co/γ-Al2O3> Co/TiO2> Co/SiO2,苯酚的最大转化率可达70%。对于改性的Co/M/γ-Al2O3(M=Mg、Zn)催化剂,其在目标反应液Ⅰ—2中的催化性能依次是Co/γ-Al2O3≈Co/Zn/γ-Al2O3> Co/Mg/γ-Al2O3,苯酚的最大转化率可达70%。所有的催化剂于45℃条件下在目标反应液Ⅰ—2和对照反应液IⅠ—2中反应5小时后,钴的溶出量均小于1ppm,钴溶出量依次为1ppm>Co/γ-Al2O3> Co/SiO2> Co/TiO2>Co/Mg/γ-Al2O3≈Co/Zn/γ-Al2O3≈0.05ppm。这表明催化剂的改性降低了钴的溶出量。
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