CO2共聚催化剂、共聚单体及共聚反应的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:juzhaoyang
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20世纪中叶以来,工业二氧化碳(CO2)排放急剧增加,直接导致全球变暖、气候异常、生态失衡等一系列严重后果。同时,CO2又是一种可再生的碳一资源,其广泛存在于自然界中,无毒、不易燃且廉价易得。将温室气体CO2与环氧化合物进行共聚反应,制备可降解型聚碳酸酯高分子材料,其对碳一资源再利用、环境保护及缓解石油资源短缺均有着重要的意义。本论文研究C02共聚的催化剂,CO2共聚的单体及催化共聚反应。具体研究内容和主要结论如下:1.制备了水杨醛缩乙二胺类Salen-金属催化剂,采用微波法和浸渍法将均相金属Salen催化剂负载在分子筛上制备非均相催化剂;同时,制备了手性3,5-二叔丁基水杨醛缩环己二胺类Salen-金属催化剂。红外、紫外、热重等分析表明,均相和非均相金属Salen催化剂合成成功,且具有较高的热稳定性,可满足一般催化反应需要。2.采用简单的化学氧化法合成了聚邻氨基苯酚,红外、紫外、热重等分析表明,其分子链中具有酚羟基基团,热稳定性较高,且具有较好的晶型。通过改变聚合时间,此方法合成POAP的形貌可控,其形貌的生长过程为花刺状微粒-菊花状微粒-毛绒球状微粒-饱满球状微粒。POAP具有优异的抗菌活性,其对枯草芽孢杆菌的最小杀菌浓度最高可达16μg/ml,且不同形貌对抗菌性能有明显影响,结构越松散,与细菌有效接触面积越大,其抗菌活性越高。3.将金属盐和金属Salen催化剂负载到POAP上,以制备POAP负载型催化剂,通过改变溶剂,可实现此类催化剂的均相催化、非均相分离。红外、紫外、热重、XPS等分析表明,目标金属及金属Salen催化剂负载成功,且其POAP负载型催化剂具有较高的热稳定性。然而,金属和金属Salen催化剂的负载量较低。4.以水杨醛缩乙二胺类Salen-金属及其负载型催化剂催化α-蒎烯环氧化反应,制备了α-环氧蒎烷。采用单因素法和响应曲面法探索预测了反应工艺条件,最佳优化条件和催化剂用量是:反应温度为0℃,反应时间为6h,催化剂用量为6mg,在此条件下实验,得到的环氧蒎烷收率为74%,此结果与响应曲面法预测的最大值相差不大。分子筛固载金属Salen催化剂催化α-蒎烯环氧化反应效果较好,对比均相金属催化剂的催化活性降低不多,其环氧蒎烷的收率均达50%以上循环使用五次后,其催化产率没有明显下降。5.以手性3,5二叔丁基水杨醛缩环己二胺类Salen-金属及其POAP负载型催化剂催化CHO/CO2反应,采用红外、气相色谱和质谱表征分析聚合产物。结果表明,POAP负载钴和铬金属Salen的催化剂可催化CHO/CO2发生反应,其中以POAP/SalenCrCl2的催化活性最高,转化率可达78.73%,聚碳酸酯的选择性为51.36%。6.在不同反应条件下,采用POAP负载金属盐及负载金属Salen催化剂催化α-环氧蒎烷与CO2反应,采用红外、气相色谱和质谱分析结果表明α-环氧蒎烷与CO2未发生共聚反应。
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