锰基氧化物的制备及其催化氧化甲苯性能的研究

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易挥发性有机物(简称VOC)是广泛污染物的总称。VOCs不仅会对环境造成破坏,而且还会对人体造成损害。对于VOCs的治理有多种方法,其中催化氧化法具有处理能力强、普适性强且能耗低等优点,目前被广泛研究。由于锰基氧化物具有极强的氧化能力和多种可变价态,所以锰元素被认为是最具应用前景的元素之一,并且通过高锰酸钾修饰和掺杂钴的方法,分别合成了一系列Mn2O3@Mn O2和Co0.02Mn2O3催化剂,并通过各种表征对催化剂进行了进一步的研究。本文通过以高锰酸钾和正丁醇发生氧化还原反应,丁酸为模板剂,合成出一种Mn2O3纳米球型催化剂,并通过改变焙烧温度得到具有不同结构的Mn2O3,在催化甲苯燃烧的过程中,Mn2O3-500催化剂展示出最优的催化甲苯燃烧活性,通过XRD、氮气吸脱附、H2-TPR、O2-TPD和XPS等测试手段研究了该催化剂的理化性质。然而,单一的Mn2O3催化剂的稳定性及抗水性能差的缺点仍没有改变。为了提高氧化锰催化剂的催化性能,采用酸性高锰酸钾修饰的方法对Mn2O3表面进行修饰,得到具有核壳结构的Mn2O3@Mn O2催化剂,其中350 oC焙烧的Mn2O3@Mn O2样品展示出最高的催化甲苯的能力,具有优异的活性稳定性、通水稳定性以及多次循环使用能力。通过一系列测试手段表征该材料的体相结构、氧化还原能力和表面性能,证明Mn Ox-1表面存在大量的Mn4+和表面晶格氧物种是催化剂具有良好的催化活性的原因之一。为了进一步提高催化剂的稳定性,选择了2%的钴对Mn2O3催化剂进行改性,并通过改变盐酸的添加量制备了一系列Co0.02Mn2O3-X(X=0、1、2和3m L)催化剂。在对甲苯氧化性能的测试中发现,Co0.02Mn2O3-2展示出了最佳的催化活性,其转化甲苯50%的温度T50为235 oC,转化甲苯90%的温度T90为247 oC。同时,在24小时的测试中催化活性没有明显的失活。说明钴的掺杂可以明显改善催化剂的活性稳定性,但是通水稳定性仍有待提高。
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