改性聚乙烯醇中空吹塑制品结构与性能的研究

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聚乙烯醇(PVA)是一种性能优良、用途广泛的聚合物,可从非石油路线制备,在目前石油资源日渐匮乏的形势下日显重要。PVA的多羟基强氢键以及高度规整的晶体结构使其具有许多优异性能,如强度高、耐热、耐腐蚀、优异的氧气和非极性溶剂阻隔性。但PVA熔点与分解温度接近,难以热塑加工。传统PVA成型加工均基于湿法,工序复杂,污染严重,且只能生产低维产品,如薄膜和纤维。如能实现PVA熔融挤出吹塑成型中空容器,将是PVA应用的重要突破,具有十分重要的科学意义和巨大的经济效益。本文在分子复合实现PVA吹塑成膜和熔融纺丝工作基础上,针对挤出吹塑成型工艺特点,对改性PVA配比进行了调整,经熔融挤出吹塑成型,获得了表面光滑、透明的管坯和中空容器。研究了改性体系的氢键复合结构,改性体系中水的蒸发行为,改性剂对PVA热塑加工性能影响、改性PVA吹塑制品的结构与性能及热处理和交联的影响,为PVA吹塑成型奠定了理论和实践基础。1.改性剂水和Ac与PVA羟基间形成的独特氢键复合,破坏PVA自身分子间氢键,抑制其结晶,使其熔点与分解温度完全分离,得到热塑加工窗口。成功实现了PVA的熔融挤出吹塑成型,获得表面光滑、透明的吹塑制品。2.受Ac和水分子复合和增塑的影响,改性PVA自由体积分数增大,结晶度下降,汽油小分子的扩散阻力变小,扩散路径变短,且Ac的加入还使改性PVA溶解度参数与汽油溶解度参数差值减少,汽油小分子更易透过。改性剂含量减少有助于PVA分子链间相互作用变强,分子链堆砌更紧密,耐热性增加,但对制品透明性影响不大。3.热处理可缩短改性PVA吹塑制品达到平衡水含量的时间;当制品达到10%水含量时,进一步热处理可使制品结晶完善,结晶度增大,制品阻隔性、抗吸湿性和耐热性得到提高。然而在180℃和200℃处理制品时,PVA发生脱水醚化,颜色变深,透明度下降。4.适度交联可降低改性PVA吹塑制品的吸湿性,提高其阻隔性和耐热性,且以2%浓度硼砂溶液处理60分钟效果最佳。
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