1,3-丙二胺缩邻香兰素3d-4f异核双金属配合物的合成、结构及性能研究

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由于稀土配合物多样的拓扑结构,优良的磁学性能及发光性能,近些年来受到人们的广泛关注。其中,Schiff碱类稀土配合物因具有多样的结构和在发光材料,磁性和电化学方面的潜在应用使该类配合物的研究最为广泛。本文以1,3-丙二胺缩邻香兰素为配体与氯化、醋酸稀土盐反应,用溶剂扩散方法得到10个具有新颖结构的稀土配合物。对配合物1-10进行了红外光谱、紫外光谱表征,熔点测试、元素分析及TG-DTA热失重曲线进行分析。X-射线单晶衍射表明{[Cu(L)Cl]LnCl2(MeOH)2}·MeOH [Ln = La (1), Gd (2), Dy (3)]具有相同的双核零维结构。在配合物1-3相同的合成条件下,引入(NH4)(PF6)取代掉在1-3中参与配位的阴离子得到配合物4-7,并且PF6-离子游离与主体骨架中平衡电荷。配合物{[Cu(L)MeOH]2LnCl}(PF62·4H2O [Ln = La (4), Gd (5), Dy (6)]具有相同的三核零维结构,配合物[Gd2Cu4L4Cl2(OH)](PF63 (7)为六核零维结构。配合物{[Zn(L)Cl]2NdCl}·2MeOH (8)为三核零维结构,配合物[Cu(L)]Gd(OAc)3}·H2O 9为双核零维结构,配合物{{[Zn(L)] Yb}2(OAc)5·H2O}(PF6) (10)为四核零维结构。在2-300 K温度范围内,场强为1000 Oe的条件下研究了配合物1-7和9的磁学性质,测试结果为配合物1-7和9均是金属离子间铁磁性的相互作用。在室温条件下研究了配合物8和10的近红外发光性能,结果表明都是配合物的稀土离子发光。近红外寿命测试显示配合物8和10都存在两个微秒级寿命。
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