Ag(Ⅲ)配离子氧化醇醚类、醇类、糖类有机物的反应动力学及机理

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本文采用分光光度法研究碱性介质中二过碲酸合银(III)氧化二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甘露醇、肌醇、α-甲基-D-甘露糖苷、甲基α-D-吡喃葡萄糖苷等有机物的反应动力学及机理。通过实验,我们得出二过碲酸合银(III)在碱性环境中存在的主要形式是质子化程度较低的配离子[Ag(H4Te O6)2]-,活化中心为Ag(H3Te O6),并与还原剂形成中间络合物,再通过氧化还原反应,最终得到产物的反应机理。本文所述实验均在准一级、温度为293.2K-313.2K的条件下进行的研究,并讨论了反应体系的表观速率常数kobs受还原剂浓度、H4Te O62-浓度、OH-浓度及离子强度等因素的影响,得出各因素的影响规律。根据实验数据,计算出速控步速率常数k和由过渡态理论计算出的298.2K时的活化参数。根据实验结果,二过碲酸合银(III)可以氧化多种类型的还原剂,由于活性基团在还原剂上位置的差异,导致氧化剂与还原剂形成的中间活化络合物能力有所不同,进而影响了动力学性质。反应对二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甘露醇、肌醇的反应级数均为一级,而对α-甲基-D-甘露糖苷、甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的反应级数均为分数级。实验结果及现象均能通过假设提出的反应机理得到较好的解释,对二过碲酸合银(III)反应体系的探究,为动力学的进一步研究提供了更多有价值的信息。
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