【摘 要】
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芳香胺类衍生物是医药、染料、颜料等精细化工产品的重要中间体。由过渡金属催化的CO选择性还原芳香硝基化合物成芳胺的反应是一种高活性、高选择性的反应,国际上对这一反应的
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芳香胺类衍生物是医药、染料、颜料等精细化工产品的重要中间体。由过渡金属催化的CO选择性还原芳香硝基化合物成芳胺的反应是一种高活性、高选择性的反应,国际上对这一反应的研究活跃,国内尚无文献报道。 本论文利用Pd催化的P-C偶联反应首次合成了一种新的非离子表面活性水溶性膦配体N-聚乙氧基-4-二苯基膦基-苯磺酰胺(PEO-DPBSA)及其中间体4-二苯基膦基苯磺酰胺(DPBSA)。以Pd(OAc)2为催化剂,以乙酸钾为碱,N,N-二甲基乙酰胺作溶剂,二苯基膦和对碘苯磺酰胺在130℃反应15小时,生成DPBSA,收率:75%,经红外、核磁共振波谱、质谱确证其结构;并将它进行乙氧基化合成出温控相转移膦配体PEO-DPBSA。 本论文成功地将PEO-DPBSA与Ru3(CO)12的配合物应用于水/有机两相芳香硝基化合物(邻氯硝基苯)的CO选择性还原反应。研究了温度、CO压力、反应时间、催化剂浓度对反应的影响以及催化剂循环使用情况,当反应条件为140℃、Pco=4Mpa、t=10hrs时,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率均达到98%,选择性接近100%。 本论文还通过亲核取代反应对具有确定链长(n=4)的聚氧乙烯基三羟苯基膦的合成路线进行了初步的探索。
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