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本文采用聚丙烯接技马来酸酐(PP-g-MAH)作为相容剂,通过熔融插层法制备了聚丙烯/有机蒙脱土(PP/OMMT)纳米复合材料;然后通过制备酚醛环氧树脂/有机蒙脱土(NE/OMMT)纳米复合物,与磷酸三苯酯(TPP)复配协同阻燃PP,并进一步研究了氢氧化铝、硼酸锌等无机阻燃剂对提高该体系阻燃及抑烟方面的作用,制备了具有良好阻燃性能及综合力学性能的阻燃PP。主要的研究内容和成果包括:
第一,使用PP-g-MAH作为相容剂,通过熔融插层法使PP进入十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)改性的有机蒙脱土(OMMT)层间,制备了聚丙烯/有机蒙脱土(PP/OMMT)纳米复合材料,考察了OMMT与PP-g-MAH的质量比及用量等对纳米复合材料力学性能、阻燃性能以及流变性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和热重分析(TG)等对材料进行了表征。发现PP-g-MAH可显著改善OMMT与PP间的相容性,从而使PP的力学性能和阻燃性能得到显著提高。当OMMT和PP-g-MAH的用量分别为5wt﹪和10wt﹪的时候,XRD和TEM结果显示大部分OMMT在PP基体中达到剥离,纳米复合材料的冲击强度为5.21kJ/m2,比纯PP提高了74﹪;热释放速率峰值(PHRR)和平均热释放速率(MHRR)分别下降到491kW/m2和286kW/m2,比纯PP降低42﹪和30﹪。随着剪切速率的增加,PP/OMMT纳米复合材料的表观粘度的下降幅度比纯PP更显著;当剪切速率大于4.9s-1时,PP/OMMT纳米复合材料的表观粘度高于纯PP;但当剪切速率大于4.9s-1时,其表观粘度显著低于后者。在相同的角速度下,PP/OMMT纳米复合材料具有比纯PP更高的G′、G″和较低的tanδ,OMMT用量大的PP/PP-g-MAH/OMMT纳米复合材料有较高的G′、G″和较小的tanδ。TG结果显示,PP/PP-g-MAH/OMMT的外推起始失重温度为295.8℃,最大失重温度为406.0℃,在411.3℃失重结束,分别比PP/PP-g-MAH高26.0℃、55.8℃和38.6℃,说明纳米级分散的OMMT可显著提高PP的热稳定性。
第二,通过使环氧树脂(Epoxy)插层进入OMMT层间制备了环氧树脂/有机蒙脱土纳米复合物(Epoxy/OMMT),并与磷酸三苯酯(TPP)复配制备了阻燃PP。考察了环氧树脂种类及其纳米复合物与TPP的质量比和用量、OMMT与酚醛环氧树脂(NE)的质量比等对PP阻燃性能、力学性能和流变性能的影响,通过XRD、TEM、SEM对材料进行了表征。发现酚醛环氧树脂/有机蒙脱土纳米复合物(NE/OMMT)与TPP对PP有很好的协同阻燃作用,在NE/OMMT和TPP用量分别为13.33wt﹪和6.67wt﹪,OMMT与NE的质量比为5∶100的时候,阻燃PP的综合性能最佳,其氧指数达到36.5﹪,PHRR下降到654kW/m2,冲击强度为6.93kJ/m2,拉伸强度为30.56MPa。XRD及TEM结果表明当OMMT与NE的质量比低于10∶100的时候,大部分OMMT能够在PP基体中剥离。随着剪切速率的升高,用NE/OMMT-TPP阻燃的PP表观粘度下降幅度比仅加入NE-TPP的阻燃PP更为显著;当剪切速率大于15.6s-1时,其表观粘度高于仅加入NE-TPP的阻燃PP;但是当剪切速率大于15.6s-1时,其表观粘度显著低于后者。随着角速度的增大,阻燃PP的G′和G″都显著增大,而tanδ有所下降。在同样的角速度下,用NE/OMMT-TPP制得的阻燃PP比仅仅加入NE-TPP的阻燃PP具有更高的G′、G″和较低的tanδ。
第三,用FT-IR对经过不同温度处理的NE/OMMT和NE/OMMT-TPP进行了表征,研究了NE、NE/OMMT与TPP在高温下的相互作用,并借助TG探讨了NE/OMMT-TPP对PP的阻燃机理。结果显示TPP的挥发被NE/OMMT纳米复合物明显抑制,提高了阻燃效率。用NE/OMMT-TPP阻燃的PP的外推起始失重温度为352.6℃,比纯PP及由NE-TPP制得的阻燃PP分别高51.8℃和31.7℃。在燃烧受热过程中,TPP分解出的磷酸与NE分解出的羧酸发生作用,在生成的苯基酯等中间产物逸出后,残留下具有较高热稳定性的炭层;同时在基体中呈纳米级分散的OMMT片层在在燃烧时能形成阻隔层,两者互为补充,起到隔热、隔氧以及阻止内部可燃性挥发物质向燃烧表面迁移,使PP呈现良好的阻燃性能。
最后,在NE/OMMT-TPP阻燃PP体系中加入氢氧化铝、硼酸锌等无机阻燃剂,考察了它们在提高PP阻燃和抑烟方面的作用及对材料加工流变性能的影响。发现当NE/OMMT与TPP的总用量为10wt﹪时,20wt﹪的氢氧化铝或4wt﹪的硼酸锌的加入,可使阻燃PP的氧指数分别达到30.0﹪和31.5﹪;PHRR分别为438kW/m2和534kW/m2,比加入前下降49﹪和38﹪;烟雾释放总量由36.92m2分别下降到25.40m2和19.70m2,并且保持良好的力学性能和加工性能。