Beta分子筛孔道尺寸对其吸附脱硫性能影响的研究

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近些年,环境保护问题引起越来越多的关注,燃料油中的硫化物燃烧后会造成大气污染,因此汽油中的含硫标准日益严格,汽油的深度脱硫问题受到广泛关注。目前工业中广泛采用的加氢脱硫方法(HDS)虽然可以降低燃料油的硫含量,但由于该方法易引起烯烃饱和,降低汽油的辛烷值,并不适用于深度脱除汽油馏分中的杂环硫化物。因此有必要研究非加氢脱硫方法来满足日益严格的汽油含硫标准。吸附脱硫由于操作简单、无污染和成本低等优点成为最具前景的非加氢脱硫方法之一。就分子筛吸附剂而言,可交换阳离子种类即吸附方式被认为是影响分子筛吸附脱硫性能的重要因素,酸性对吸附脱硫的作用也逐渐受到重视,但考虑到吸附质在分子筛孔道内的扩散限制和微孔填充效应,分子筛的孔道尺寸也是影响吸附脱硫性能的重要因素之一。本课题致力于Beta分子筛的孔径调变并考察孔道尺寸对Beta分子筛吸附脱硫性能的影响。用NaOH溶液处理可实现Beta分子筛孔径的调变。在不含竞争物的模型油中,随着Beta分子筛孔道尺寸的不断扩大,对不同硫化物的脱硫能力显著增加。加入甲苯或环己烯后,尽管显著降低了吸附剂的脱硫能力,但是扩孔吸附剂的降低趋势明显缓和。采用离子交换法将铈离子或银离子引入分子筛中,发现金属离子的引入导致酸性以及硫化物吸附方式的变化。竞争物的存在,一般都会降低吸附剂的脱硫性能。铈离子和银离子的引入,可在一定程度上提高吸附剂的脱硫选择性。而引入的金属离子相同时,含大量中孔的吸附剂比微孔吸附剂具有更好的脱硫性能。说明分子筛吸附剂的脱硫能力是由吸附剂的孔道尺寸和金属离子与硫化物的作用方式共同决定的。以Beta分子筛作为硅铝源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂制备了Beta/MCM-41微、中孔复合分子筛材料。在经过离子交换之后仍然保持微、中孔复合结构。与微孔Beta分子筛相比,Beta/MCM-41吸附剂由于具有孔道结构的优势,对含有及不含竞争物的模型油,均表现出显著提高的脱硫性能。说明吸附剂的孔道尺寸是影响其脱硫性能的主要因素之一。
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