功能化聚合物微球的制备研究

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随着聚合物微球制备技术的发展与成熟,具有一定功能的聚合物纳米微球(如核壳结构聚合物微球、磁性聚合物微球、环境响应性聚合物微球、亲水性聚合物微球等)得到了广泛而深入的研究。近年来由于生物医药和生物工程等领域的发展需要(如药物载体、靶向给药系统、细胞分离等),磁性聚合物微球以及表面具有可反应性功能基团(如COOH、COH2、NH2等)的聚合物微球受到了科学界的广泛关注。本文主要研究了PMMA-Fe3O4磁性聚合物微球以及表面具有COOH和CONH2的亲水微球的制备。具体研究内容如下:(1)用化学共沉淀法,在合适的条件制备得到了粒径约15nm,尺寸均匀,高磁响应性的Fe3O4纳米粒子,并用红外光谱(FTIR)、X-射线衍射(XRD)和振动样品磁强计(VSM)对得到的Fe3O4粒子进行了表征。并用不同表面活性剂对粒子的表面进行了改性,制备了稳定的水基磁流体。考察了表面活性剂的种类对磁性粒子的稳定效果,以及表面活性剂的用量对磁流体粒子的尺寸及形态的影响。(2)以表面用油酸及油酸钠改性的水溶性Fe3O4纳米粒子(水基磁流体)为种子乳液,以甲基丙烯酸甲酯为聚合单体,分别以AIBN和KPS为引发剂引发改性Fe3O4纳米粒子表面的油酸钠和甲基丙烯酸甲酯的共聚,得到了表面富含酯基的PMMA-Fe3O4磁性聚合物纳米微球。TEM照片、DTS和FTIR分析结果都表明PMMA成功的包覆在了改性Fe304粒子的表面。讨论了引发剂的种类及水基磁流体的浓度对该聚合体系的影响。研究结果表明KPS引发的PMMA聚合包覆比AIBN更容易产生磁空白微球。增加磁流体浓度,MMA的转化率提高,但是磁性聚合物微球的形貌变得很差,容易形成条状和网状的不规则结构。(3)两步法制备得到了表面含酰胺基及羧基的亲水性微球。第一步以丙烯腈为原料,以MBA为交联剂,通过乳液聚合法制备交联聚丙烯腈纳米微球,第二步将其在氢氧化钠水溶液中碱性水解制得了表面含有COOH和CONH2的亲水性微球。并利用动态光散射,傅里叶红外光谱,元素分析,透射电镜,扫描电镜等手段对聚丙烯腈纳米微球和水解得到的亲水性微球进行了分析。研究了水解时间对所得亲水性微球性质的影响,以期能够通过改变水解反应的时间来调控微球表面亲水基团的含量以及微球亲水层的厚度。研究结果表明水解后,CN转变为COOH和CONH2,而且随着水解时间的延长,交联PAN微球的水解程度越来越大,表面COOH和CONH2的含量也逐渐增多,水解微球的粒径逐渐增大。水解6小时以内水解产物主要是由聚丙烯酰胺组成,同时还含有一些聚丙烯酸。
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