硫(硒)代膦酸酯的水相合成及其在烯丙基化反应中的应用研究

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本论文主要研究了水相“一锅法”合成硫(硒)代膦酸酯及铜催化烯丙基硫代磷酸酯与卤代芳烃的烯丙基芳基化反应。具体内容如下:首先发展了一种水相构建P-S-C(sp3)键和P-Se-C(sp3)的新方法。通过“三组分”、“一锅法”策略,实现了碱促进下硫(硒)粉、烷基卤化物(或烷基磺酸酯)与P(O)-H化合物之间的高效偶联。该方法简单、高效、通用性好,在较温和条件下即可实现烷基硫(硒)代膦酸酯类化合物的合成。从手性磷化合物出发,也得到了光学纯手性烷基硫(硒)代膦酸酯。此外,该方法适用于多种类型的P(O)-H试剂,并可实现克级制备。其次将得到的硫代磷酸酯应用于有机合成中,发展了一种铜催化α选择性的烯丙基硫代磷酸酯与芳(苄)基卤化物的烯丙基化反应,该反应可在空气气氛下进行并具有高度的区域选择性,α/?的比值高达99:1。在CuSCN/PPh3催化体系以及氯化锂和镁的作用下,芳(苄)基卤化物与烯丙基硫代磷酸酯在四氢呋喃中反应生成目标产物。此合成方法操作简单、反应条件温和,反应产率中等到优秀,且实现了克级制备。
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