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加成型聚降冰片烯因为其优异的性能：良好的耐化学性能、高的玻璃化温度、优良的透光性、良好的耐紫外性能和低的介电常数等,越来越受关注,但聚降冰片烯在普通溶剂中溶解性能差和加工性能不好限制了其应用,对降冰片进行功能化可以改善其性能。本文合成了5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯和5-己氧基亚甲基-2-降冰片烯,并采用双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3对其进行了聚合,同时对聚合物进行结构表征和性能测试。降冰片烯-5-甲醇和溴丁烷在氢化钠的作用下合成了5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯,得到的单体含有Endo和Exo两种构型,含量分别为68%和32%。采用双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3对5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯和降冰片烯进行了共聚。采用1HNMR、FTIR、GPC和TGA等对所得的聚合物进行了结构表征和性能测试。结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3催化体系对5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯均聚和共聚具有较高的催化活性,得到的均聚物和共聚物为加成型聚合物,5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯的摩尔分数为1/10-9/10时,其在共聚物中的插入率为22.1%-76.9%,所得聚合物具有较好的热稳定性,很好的力学性能、耐热性和透光性,在THF和CHCl3等普通溶剂中有很好的溶解性能。降冰片烯-5-甲醇和溴己烷在氢化钠的作用下合成了5-己氧基亚甲基-2-降冰片烯,所得的单体含有Endo和Exo两种构型,含量分别为70%和30%。采用双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3对5-己氧基亚甲基-2-降冰片烯进行了聚合,考察了不同的聚合时间对聚合的影响,随着聚合时间的增加聚合物产率和分子量增加。采用1HNMR、FTIR、GPC和TGA等对所得的聚合物进行了结构表征和性能测试。结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3催化体系对5-己氧基亚甲基-2-降冰片烯聚合具有较高的催化活性,得到聚合物为加成型聚合物,具有良好的耐热性和力学性能,在THF和CHCl3等普通溶剂中具有良好的溶解性能。