快速凝固天然橡胶结构与性能的研究

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天然橡胶(NR)是一种天然可再生资源,广泛应用于轮胎工业、医疗卫生行业以及其它工业领域。在天然橡胶生产过程中,胶乳凝固方法及凝固工艺对天然橡胶的生产环境和性能有着重要的影响。天然橡胶的凝固方法主要有:微生物凝固、自然凝固、酸凝固和无机盐凝固等。目前在我国最为常用的凝固工艺是使用酸凝固工艺,普遍存在高污染、高能耗等缺点。本文使用异辛醇、硬脂酸和羟丙基甲基纤维素(HPMC)增稠鲜胶乳,之后与乙酸混合制备辅助凝固天然橡胶(NR-f);通过改变凝固工艺的方法,将增稠鲜胶乳滴入乙酸中制得快速凝固天然橡胶(NR-q)。观察鲜胶乳凝固现象,NR-f和NR-q的凝固时间分别由180min减少至6min和18s。干胶含量从20%增加至30%,NR-q凝固时间从40s减至18s,干胶含量越高凝固时间越短。说明以异辛醇、硬脂酸和轻丙基甲基纤维素作为辅助凝固剂制备NR-q具有可行性。采用马尔文激光粒度和Zeta电位分析仪、扫描电镜(SEM)对鲜胶乳的稳定性及形态进行分析。粒径检测表明,经HPMC、异辛醇和硬脂酸增稠的鲜胶乳,平均粒径从299.7nm上升至364.6nm。Zeta电位分析表明,其等电点由3.16升至3.70。SEM分析表明,HPMC、异辛醇和硬脂酸增稠的鲜胶乳胶乳粒子出现聚集,甚至出现破乳的现象。说明经异辛醇、硬脂酸和HPMC增稠的鲜胶乳的稳定性能下降。采用傅里叶红外光谱分析(FTIR)表明,NR-q的FTIR图谱中的N-H的伸缩振动吸收峰增强,说明胶乳经快速凝固,其蛋白质流失较少。NR-f和NR-q的Mw从6.07×105分别增加到7.33×105和7.53×105,分子量分布从2.96减小至2.85和2.86,说明胶乳经快速凝固对橡胶分子链的破坏程度较小,因此NR-q的分子量较大。采用凯氏定氮法分析表明,氮含量由原来的0.33%增加至0.45%,这一结果与FTIR的测试结果一致,表明NR-q中蛋白质含量较高。采用硫化仪、万能试验机对天然橡胶的物理机械性能进行分析。结果表明,NR-q的正硫化时间t90由17.19min增加至18.65和19.39min,焦烧时间t1o从1.2min增加至1.22和1.26,t90变化较小;NR-f和NR-q拉伸强度分别由18.0MPa增加至 20.5MPa 和 19.1MPa,撕裂强度由 28.9 KN.m1 增加至 34.5 KN·m-1 和 33.8 KN.m-1,说明NR-f和NR-q的硫化性能下降,力学性能增加。橡胶加工分析仪(RPA)混炼胶的应变扫描结果显示NR-f和NR-q混炼胶的损耗因子(tan8)降低,弹性模量(G’)升高,说明NR-f和NR-q的加工性能变差。热重分析(TG)分析表明,NR-a的最大降解速率为3780C,而NR-f和NR-q分别提高了 6。C,说明NR-f和NR-q的热稳定性较好。
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