VIB金属羰基化合物与五元芳香氮杂环配体相关反应研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chj0821031
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文开展了以下几方面的工作:主要研究了具有κ3-[N,C,N]配位方式的双吡唑甲烷羰基钨配合物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph,p-MePh)与系列亲电试剂的反应,并讨论了反应的机理;研究了含Ph、Fc基的α-三唑乙酰基配体与VIB金属羰基化合物的光化学反应及电化学性质;研究了VIB金属羰基阴离子化合物的光化学合成及电化学性质;对新的功能化的双吡唑甲烷配体—异硫氰酸苯酯基修饰的双吡唑甲烷配体与金属羰基化合物的反应性作了初步探讨。   1.芳基锡修饰的双吡唑甲烷与W(CO)5THF反应时得到κ3-[N,C,N]配位的氧化加成重排产物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3(Ar=Ph,p-MePh),该配合物具有与其它的异双核金属配合物如环戊二烯配合物CpW(CO)3SnAr3相类似的结构特征。结构上的相似性激发我们思考:他们在与亲电试剂作用时是否具有相似的反应活性。我们设计了该氧化加成重排产物CH(3,5-Me2Pz)2(CO)3WSnAr3与一系列强度不同的亲电试剂HX(X=Cl/Br),X2(X=Br/I),SnCl4,PPh3等的反应。实验结果显示:与HX反应时只断裂一个Sn-CAr键,生成新颖的κ3-[N,Sn,N]配位的化合物,反应经过一个协同的过程;与X2,SnCl4作用时均生成卤素原子取代三苯基锡基团的产物;与PPh3作用时发生PPh3基团取代钨原子上的一个羰基的反应。   2.新的功能化双吡唑甲烷配体—异硫氰酸苯酯基修饰的双吡唑甲烷配体与不同的金属羰基化合物反应时具有不同的反应活性:与W(CO)5THF反应时,没有得到双吡唑烷与羰基钨发生正常的二配位形式的产物,而是得到含W-S键的单取代产物,而与Fe(CO)5反应时产生具有新颖配位方式—S,N原子同时与金属配位的化合物。   3.用富电子取代基如Ph、Fc(Fc=ferrocene)修饰的α-三唑乙酰基配体与VIB金属羰基化合物反应得到单取代的VIB金属羰基配合物,产物中,α-三唑乙酰基配体利用三唑的外向型4-位N原子与金属羰基化合物配位。   4.季铵盐RCH2N(CH3)3I(R=Ph,Fc)分别与等摩尔或二摩尔的VIB金属羰基化合物的光化学反应得到两种金属羰基离子化合物[RCH2N(CH3)3][M(CO)5I]、[RcH2N(cH3)3][(M(cO)5)2I]。实验表明,这两种化合物具有不同的电化学性质,并且阴阳离子间的作用也不相同。
其他文献
纳米线作为一种重要的一维材料,具有独特的(准)一维纳米结构、良好的组装性质(作为构筑单元)和丰富的物化性能,不仅为物质科学的基础研究提供了可贵的研究对象,也纳米器件的构筑
实施西部大开发,加快中西部地区发展,是党中央贯彻邓小平关于我国现代化建设“两个大局”战略思想,面向新世纪作出的重大决策。当前摆在组织部门面前的一个重大课题就是,如何
党的作风,关系党的形象,关系人心向背,关系党和国家的生死存亡。党的十五届六中全会全面分析了进入新世纪党面临的新形势和新任务,作出了加强和改进党风建设的决定。加强和改进党
许多含有嘧啶和三唑啉酮结构单元的化合物都呈现出很高的生物活性,本文利用生物合理设计的方法将这两个活性结构单元有机结合在一起,设计合成了两个系列双环三唑啉酮连嘧啶类化
媒介技术的变革与创新使得大众传播的语境不断被打破和改造,信息传播朝着分众化、碎片化的方向发展,碎片化传播方式顺应了社会和受众对信息传播的新诉求,迅速渗透到社会生活
作为有机-无机杂化氧化硅的一部分,聚倍半硅氧烷是通过两个共价键的方式将有机基团引入到无机二氧化硅的骨架中,不仅具有无机二氧化硅高的机械强度,而且有机基团可以提高材料
以《讲话》精神为指导 ,按照“三个代表”的要求 ,努力建设高素质的干部队伍是我们实现党的远大目标的重要任务 Guided by the spirit of “speech” and in accordance wit
在深入开展“三个代表”重要思想的学习教育活动中,很多地方和部门的党政领导干部纷纷走出机关,深入基层,深入群众,把群众关心的热点、难点问题解决在基层,为群众办些实实在在的好
本文以β-二亚胺作为辅助配体,首次合成了三个二价稀土硼氢化物,并研究了此类配合物催化醛、酮与亚磷酸酯的加成反应。本文还以苯基桥联β-酮亚胺作为辅助配体合成了一系列双金属稀土芳氧化合物并研究它们催化碳化二亚胺与胺成胍反应的活性,同时还考察了其反应机理。取得的主要结果如下:1.将脱水脱氧的LnCl3(Ln=Yb,Sm,Eu)与NaL2,6-ipr2(L2,6-ipr2=[N(2,6-iPr2-C6H4
为了庆祝中国共产党成立80周年,宣传党80年的奋斗历程和光辉业绩,激励广大党员、干部、群众更加紧密地团结在以江泽民同志为核心的党中央周围,高举邓小平理论伟大旗帜,按照“三个