氟化物强化石煤提钒机理研究

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石煤提钒目前存在酸耗高、钒浸出率低等关键问题,氟化物能有效强化钒浸出过程。本研究针对氟化物强化石煤钒浸出的机理及对后续钒萃取的影响等基础理论薄弱等问题,通过对比氟化物加入石煤提钒浸出体系前后钒浸出和钒萃取的变化,得出氟化物强化钒浸出的机理:在酸浸过程中F与位于含钒云母晶格中的Si和Al结合生成[SiF6]2-和[AlF5]2-而改变了石煤钒浸出历程,使溶解含钒金云母和释放VO2+于酸浸液中更容易,减弱了化学反应对钒浸出过程的影响,从而使酸浸过程由无氟化物参与时的受化学反应控制改变为内扩散控制,从而加快钒浸出反应的进行,提高了钒浸出率。通过对比直接酸浸工艺和空白焙烧酸浸工艺以及三种典型石煤钒浸出行为,发现石煤原矿中钒和铁的赋存形式、方解石等耗酸物质的含量以及空白焙烧过程对钒浸出率有较大影响:一方面,在空白焙烧过程中炭质中的钒转变为较易溶出的游离氧化物中钒以及云母类含钒矿物被破坏从而促进钒浸出过程;另一方面,空白焙烧也会使黄铁矿等非耗酸矿物转变成赤铁矿等耗酸矿物而阻碍钒的溶出。对于钒和铁分别主要赋存于铝硅酸盐矿物和黄铁矿中的石煤,建议采用氟化物强化的直接酸浸-萃取工艺。通过对比石煤提钒直接酸浸-萃取和空白焙烧酸浸-萃取工艺中氟化物的加入对后续萃取的影响,发现不同浸出工艺及是否加入氟化物对钒萃取过程有较大的影响:无氟化物加入的直接酸浸使石煤原矿中的有机物引入酸浸液,形成界面膜而导致乳化现象产生;空白焙烧可消除有机物的影响,但由于酸浸溶液中的杂质元素含量显著增加而可能导致乳化现象;氟在溶液中以[AlF25]-和[SiF-6]2形式存在,可阻止含硅胶体和细微颗粒以及界面膜的生成,有利于萃取正常进行,但当溶液中杂质元素含量过高时,仍可能产生乳化。
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