桥键型介孔材料的制备、表征及其在环境分离中的应用

来源 :中国地质大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:shaochao0926
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高效液相色谱(HPLC)作为环境监测中常用的一种技术手段,随着环境科学的飞速发展,人们开始对其不断提出更高、更新的要求。色谱柱填料作为HPLC的核心,对于改进HPLC的性能起着决定性的作用。桥键型介孔材料由于具有大的比表面、比较规则排列的孔道、窄的孔径分布、较高的热稳定性和机械稳定性以及有机官能团在材料骨架中的均匀分布,作为色谱填料具有很好的应用前景。本论文在酸性条件下进行了苯基和胺基两种桥键型介孔材料的合成,采用多种方法对材料的物理化学特性进行了表征,并利用不同的探针化合物对其色谱性能进行综合分析与比较。以聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(EO106PO70EO106,F127)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为共模板剂,乙醇为共溶剂,得到了球形苯基桥键介孔材料。X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)表征,表明材料具有有序的介孔结构;红外(FT-IR)和核磁(NMR)表征,证实了硅胶骨架中成功地引入了苯基桥键,且在合成和模板移除中没有发生Si-C的断裂;元素分析(EA)表明材料含碳量在34%~39%之间;热重分析(TGA)说明材料稳定温度可达300℃;氮气吸附脱附揭示了材料有较高的比表面积(500~600 m2/g)和窄的孔径分布(3.2~4.0 nm)。将该苯基材料直接用作反相液相色谱固定相,与商品键合苯基柱相比较,桥键型苯基材料对芳香类化合物具有更好的分离选择性,残留硅羟基明显减少。以聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(EO20PO70EO20,P123)为模板剂,乙醇为共溶剂,通过氯化钠的协助,采用1,2-二(三乙氧硅基)乙烷和二(3-(甲基氨基)丙基)三甲氧基硅烷合成了结构有序的桥键型胺基功能化介孔材料。XRD和TEM表征揭示了材料具有有序的介孔结构,但材料有序性随胺基硅源比例的增加而变差;氮气吸脱附表征发现,随着胺基硅源比例增加,比表面积减小(970→795 m2/g),平均孔径增加(3.7→5.4 nm);通过FT-IR和NMR表征,表明材料中成功地引入了乙烷和胺基桥键两种有机官能团,且在模板移除和去质子化过程中Si-C没有发生断裂、胺基没有丢失;EA表征进一步证实了胺基基团的引入,胺基的产率在50%以上;通过TGA表征,说明去质子化增加了材料的热稳定性;通过Tanaka反相液相色谱评价法,发现其在分离同分异构分子方面具有应用前景。
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