【摘 要】
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丙烷选择氧化制丙烯醛反应因其潜在的应用前景和研究意义,日益引起人们的重视。但迄今为止,研制出的大多数催化剂的丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能都不高。本文采用溶胶-凝胶
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丙烷选择氧化制丙烯醛反应因其潜在的应用前景和研究意义,日益引起人们的重视。但迄今为止,研制出的大多数催化剂的丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能都不高。本文采用溶胶-凝胶法制备了高分散的MoVTeNbO/SiO2催化剂,考察了负载量、催化剂组成和制备条件对催化剂丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能性能的影响。在此基础上,采用BET、XPS、XRD、Raman、H2-TPR、Py-IR、NH3-TPD等技术进一步考察了制备方法和Te含量对催化剂结构、氧化还原性和酸碱性及催化性能的影响。结果表明:1.溶胶-凝胶法制备的催化剂具有较好的丙烷选择氧化制丙烯醛催化性能。在原子比为Mo/V/Te/Nb=1/0.3/0.23/0.1,负载量为2%的催化剂上,反应温度为560℃时,丙烷转化率为39.9%,丙烯醛选择性为45.9%,丙烯醛产率高达18.3%。2.与浸渍法相比,溶胶-凝胶法制备的MoVTeNbO/SiO2催化剂具有较大的比表面积,较低的表面原子浓度,能较好地实现活性组分在载体上的分散和活性中心分离;同时,催化剂的低温可还原性提高,酸性尤其是B酸酸性减弱,从而具有较高的丙烷选择氧化制丙烯醛性能。3.催化剂表征实验结果表明,在MoVNbO/SiO2催化剂上添加一定量的Te,形成了更多的晶格氧物种,催化剂单位表面积酸量增加,且Te的添加促进了中间产物丙烯向丙烯醛的转化,从而整体上提高了丙烷选择氧化制丙烯醛的催化性能。
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