含有超支化聚胺—酯结构的聚羧酸系减水剂的合成及其性能研究

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聚羧酸系减水剂用量少,减水率高,性能优异,是新一代的高性能减水剂。而且其分子结构具有可设计性,是未来减水剂发展的重要方向。超支化聚合物是具有空间三维立体结构的大分子,具有粘度低,反应活性高等优点,可应用于许多专业领域。  本论文首先通过丙烯酸甲酯与二乙醇胺的迈克尔加成反应制备了AB2型增长单体,通过调整其与核分子的摩尔比,合成了不同代数的端羟基超支化聚胺-酯(HPAE);使用红外光谱、元素分析、羟值测试等对AB2型单体和HPAE进行结构表征,表明我们成功合成了预期结构的超支化聚胺-酯。然后利用丁二酸酐进行接枝改性,将末端基团羟基成功改性为羧基;对端基改性实验条件进行优化,当催化剂用量为4.0%,酸醇比为1.2∶1时,反应的酯化率达到94.8%,双键剩余率为82.5%。在引发剂作用下,在水溶液中与丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、甲基烯丙基聚氧乙烯醚等不饱和单体发生自由基共聚反应,制备了含有超支化聚胺-酯结构的聚羧酸系减水剂(HPC),讨论了单体配比、HP代数、引发剂用量、反应温度和时间对减水剂分散性能的影响。结果表明当单体摩尔配比HP-G2∶ AA∶ MAS∶ TPEG2400=0.75∶3.5∶0.75∶1.5,引发剂APS用量为3.0%,反应温度为90℃,反应时间为4h时,得到的减水剂具有最佳的分散性能。不同掺量下的水泥净浆流动度测试表明,HPC的饱和掺加量为0.5%。  本论文测试了不同浓度HPC水溶液的表面张力,HPC在水泥颗粒上的表观吸附量,以及吸附不同浓度HPC的水泥粒子表面的zeta电位值,并以此对HPC的作用机理进行初步推测或验证。结果表明,HPC能明显降低水溶液的表面张力;在水泥颗粒表面具有较高吸附量,且对水泥颗粒表面的电荷分布产生一定的影响。分析认为,HPC的主要作用机理是空间位阻效应,即羧基和磺酸基等极性基团吸附在水泥颗粒表面,长的聚氧乙烯基侧链伸向水中提供空间位阻效应,从而有效防止相邻水泥颗粒间的团聚现象,提高分散性能。超支化结构的存在使水泥颗粒和HPC间的吸附作用更加牢固稳定,从而表现出更加优异的分散性和分散稳定性。  将合成的HPC应用于水泥砂浆和混凝土中。结果表明,HPC具有较高的减水率;掺加HPC的砂浆试件的抗压强度和抗折强度显著提高,而且HPC能够起到一定的减缩防裂效果。另外,掺加HPC的混凝土表现出良好的缓凝性能,满足了商品混凝土远距离运输和泵送需求;同时,HPC能够显著增强混凝土的抗压强度。通过测试掺加HPC和其他类型减水剂的不同水泥的净浆流动度经时损失率表明,HPC对不同水泥的适应性较好,基本能够满足不同工地的施工需求。
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