多取代噻吩及其衍生物被广泛应用于农药、医药、材料等诸多领域,也是合成复杂天然产物的重要分子砌块。因此,绿色高效地合成噻吩衍生物具有重要的现实意义。硫三负自由基(S3·-)在很早以前就被报道出来,一些含硫化合物在常温下溶于一些供电子极性溶剂后在碱的作用下就可以产生S3·-,但是其在有机合成方面发展十分缓慢,研究成果报道不多。所以本文主要研究了 S2-原位产生的S3·-与不同的自由基受体的串联环化反应,可一步构建多个C-S键,发展了若干高效合成多取代噻吩及其衍生物的反应方法学,拓展了S3·-在有机合成中的应用。本论文的研究内容主要包含以下三个部分:第一部分研究了 K2S在DMF中产生S3·-与二芳基乙炔[1+2+2]串联环化反应,一步构建了四芳基噻吩骨架化合物,我们合成了一系列新的全芳基取代噻吩,拓展了噻吩衍生物多样性,该反应也为全芳接取代噻吩的合成提供了一种全新的,简单、绿色、高效的方法。第二部分研究了 Na2S·9H2O在DMA中产生S3·-与芳基环丙基乙炔[1+3+1]环化反应,构建了 2-亚苄基四氢噻吩化合物,为构建四氢噻吩骨架化合物提供了一种新的合成思路。并且使用ESR实验首次证实了Na2S·9H2O在DMF、DMA和DMSO中也能产生S3·-,为研究S3·-的产生作出了进一步的探索。第三部分研究了 K2S或Na2S·9H2O在DMF中产生S3·-与1,3-烯炔的环化反应,一步高效构建了 2,3,5-三取代噻吩和双(3-噻吩基)二硫醚化合物,实现了在一步反应中同时构建2个或6个C-S键,为无过渡金属催化下C-S键构建反应研究提供了一个很好的实例。