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发现高效高选择性的有机合成反应是有机化学研究领域一个重要的发展方向。交叉脱氢偶联反应直接利用不同底物中的非活泼碳-氢(C-H)键进行氧化偶联,大大提高了有机合成反应效率。但是目前文献报道的部分该类型的反应仍面临区域选择性差的挑战,直接限制了其在更复杂有机化合物的合成过程中的应用。
β-羰基羧酸是生物体新陈代谢的一种重要中间体。在有机合成领域,β-羰基羧酸用作亲核试剂参与反应的潜力较大。但受其自身不稳定性的限制,现有的对β-羰基羧酸参与有机反应的报道比较少。
本文结合交叉脱氢偶联反应的高效性、高原子经济性和β-羰基羧酸的高反应活性,发展了β-羰基羧酸与异色满类化合物在氧化条件的脱羧烷基化反应,以中等至优秀的产率高区域选择性地合成了一系列1-酰基甲基异色满化合物。不仅拓展了β-羰基羧酸在有机合成领域中的应用,而且发展了一种高效的合成含酮羰基官能团化合物的新方法。
同时本文还对反应机理进行了初步探索,通过对反应混合物进行大气压化学电离-高分辨质谱(APCI-HRMS)检测,分析出了反应的中间体,并提出了可能的反应机理。