【摘 要】
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低碳烯烃是化学工业中最基础也是最重要的工业原料,目前低碳烯烃主要通过石脑油的催化裂解来获得,我国缺油富煤的能源结构,开发由煤、天然气及生物质代替原油生产低碳烯烃的
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低碳烯烃是化学工业中最基础也是最重要的工业原料,目前低碳烯烃主要通过石脑油的催化裂解来获得,我国缺油富煤的能源结构,开发由煤、天然气及生物质代替原油生产低碳烯烃的路线,摆脱对进口原油的过度依赖具有重要的能源战略意义。本文将费托合成沉淀铁催化剂和被用于甲醇制烯烃反应的SAPO-34分子筛结合在一起,成功制备出具有核壳结构的费托催化剂,利用SAPO-34分子筛的催化裂化性能,实现由合成气直接制备低碳烯烃的方法。首先采用静态水热法合成了SAPO-34分子筛,考察合成液的硅铝比和水的含量对合成分子筛的结构及酸性的影响。研究表明,在一定范围内提高分子筛合成液的硅铝比,分子筛的结晶度、比表面积、平均孔径以及强酸和弱酸的酸量均增加;提高合成液中水的摩尔比,分子筛的织构性质没有显著的变化,但其酸量随着水含量的增加而增加。当合成液中硅铝比为0.6,水的摩尔比例为60时制备的SAPO-34分子筛最佳。采用物理黏附法将制备的SAPO-34分子筛包覆在铁基费托催化剂的外表面,得到具有核壳结构的复合催化剂。该方法成功制备出包覆完好的分子筛壳层,壳层连续致密,电镜下观察没有出现裂纹和针孔等。根据铁基催化剂添加的不同助剂,制备了系列核壳结构催化剂,并在反应温度为325℃,压力1 MPa的条件下,考察了核壳结构及助剂对催化性能的影响。采用浸涂法在费托合成铁基催化剂表面包覆SAPO-34分子筛,同样得到了核壳结构的Fe@SAPO-34催化剂。在反应温度为325℃,压力1 MPa,空速4.5 SL·h-1·g(cat)-1,合成气H2/CO为1时,考察了浸涂次数和浸涂液的配比对催化剂性能的影响。
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