铜催化的烯烃氟烷基和叠氮修饰

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氮元素是地球中含量较多的一种元素,很多的天然产物和人工合成的化合物中都含有氮元素。含有氮原子的N-杂环化合物是一些功能材料和药物活性关键组分,例如COX-2抑制剂(塞来昔布)、阿托伐他汀钙、利扎曲坦等。因此,对于如何将氮源引入到化合物中,引起了人们极大的兴趣,一直都是科学家的研究热点和攻坚难点。构建C-N键的方法,一般包括取代反应(亲电和亲核胺化)、环加成、缩合、重排和交叉偶联等。氟元素是一种比较特殊的元素,含氟化合物在农业化学,药物化学和材料科学领域发挥着重要的作用。氟原子和全氟烷基引入有机化合物,可以增加它们的溶解度,亲脂性,生物利用度和代谢稳定性,特别是将氟元素引入医药和农药中,可以极大改变医药和农药分子的药效。因此许多化学家都在尝试建立将氟元素引入到有机化合物中的新型高效的方法。烯烃的双官能团化,是将官能团引入化合物中的一种非常有效和常见的办法。因为烯烃的双官能团化可以同时导入两个官能团,实现物质结构的双重改变。近些年来,利用烯烃的双官能团化实现把氮元素和氟元素一步引入化合物中,是有机合成特别是药物合成领域的研究热点。随着有机合成的不断发展,科学家已经不再局限于用热源给反应提供能量,开始关注其它的能量形式,比如:光、电等。鉴于以上的研究,本论文实现了第一例在光诱导下的使用Cu催化的三组分烯烃叠氮氟烷基化。Cu(MeCN)4PF6作为催化剂,氟代烷基碘化物作为氟来源,TMSN3作为氮来源。在反应中,采用紫外光促进Cu催化剂氧化猝灭的策略,在没有昂贵的Ru或Ir光催化剂的辅助下,CF3I/RfI顺利地还原为·CF3/·Rf和I-。CF3I/RfI快速转化为I-和原位产生的胺自由基阳离子,成功地抑制了竞争的两组分碘氟烷基化副反应并促进了所需的三组分反应。在室温下在25-W UVC的灯泡照射下,反应对于引入-Rf和-CF3都是有效的。
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