新型含能粘结剂的合成研究

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含能粘结剂可作为高聚物粘结炸药(PBX)的组成部分,对PBX的能量和安全性能有着较大的影响,在火炸药中有着重要的应用前景。本论文研究了聚缩水甘油醚硝酸酯(PGN)、聚双叠氮甲基氧杂环丁烷(PBAMO)和双叠氮甲基氧丁环-叠氮缩水甘油醚共聚物(BAMO-GAP)三种新型含能粘结剂的合成方法。以环氧氯丙烷和丙三醇分别为起始物,通过单体缩水甘油硝酸酯开环聚合得到了PGN。以三溴新戊醇为原料,通过3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷开环聚合获得了PBAMO。在PBAMO合成的基础上,以其为硬段,聚叠氮缩水甘油醚为软段,采用合理的共聚方法制备了BAMO-GAP。从起始物、溶剂和催化剂的选择、原料配比以及反应时间和温度等条件对合成路线进行了详细讨论。通过红外光谱和核磁谱图(1H NMR,13C NMR)表征了产物的分子结构,用凝胶渗透色谱测试了其分子量,使用X射线粉末衍射法(XRD)表征了聚集态结构,采用扫描电镜观测了热塑性弹性体BAMO-GAP的表面形貌。结果表明,三种含能聚合物均为线性结构,PBAMO和BAMO-GAP为部分结晶。BAMO-GAP的结晶度随着硬段部分PBAMO配比的增加而增大。其中,硬软段摩尔比为1:1和2:1的弹性体由于可塑性相对优良,更加适合实际应用。采用差示扫描量热分析、热重分析等方法对合成含能聚合物的热分解性能进行了研究。热重分析结果表明,PGN、PBAMO和BAMO-GAP分别在150℃、200℃和230℃以前较为稳定。由Kissinger方法得到的PGN和PBAMO的热分解表观活化能分别为182.0 kJ·mol-1和155.6kJ·mol-1,比RDX的(159.8 kJ·mol-1)分别高22.2 kJ·mol-1和低4.2 kJ·mol-1,表明二者具有较好的热稳定性。在10℃·min-1升温速率下,BAMO-GAP的热分解峰温随软段的摩尔比增大而降低。
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