甲酯类生物柴油相关体系相平衡研究

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面对能源危机和环境污染,生物柴油以其优良的可再生性吸引了越来越多的关注。通过对生物柴油相关体系相平衡的研究,不仅能够在生产过程中指导设计相应的分离和反应装置,而且对于使用过程中混合燃料的配置也能起到十分重要的作用。本研究利用Rose汽液平衡釜及自制的稳压系统,在5.00kPa下测定了下列七个二元体系的汽液平衡数据:直链烷烃(C11~14)-月桂酸甲酯、直链烷烃(C14~16)-肉豆蔻酸甲酯。经Herington推荐的半经验面积检验法检验,所有实验数据质量均可靠。另外,通过对上述七组等压汽液平衡数据的关联,得到NRTL、Wilson和UNIQUAC三种模型的不同组分之间的二元交互作用参数。此研究还利用液液平衡釜在不同温度下测定了下列十一个三元体系和一个四元体系的液液平衡数据:脂肪酸甲酯(月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯/棕榈酸甲酯/硬脂酸甲酯)-乙醇-甘油、直链烷烃(C11~14)-月桂酸甲酯-甲醇、直链烷烃(C14~16)-肉豆蔻酸甲酯-甲醇、C12-C14-月桂酸甲酯-甲醇。利用ASPEN软件,采用非线性最小二乘法关联了上述十一组三元液液平衡数据,回归得到了NRTL模型的二元交互作用参数。并利用这些参数计算了十二烷-十四烷-月桂酸甲酯-甲醇四元液液平衡数据,计算结果与实验数据吻合较好。本研究通过拟合实验测定的七组烷烃-脂肪酸甲酯-甲醇体系的三元液液平衡数据对UNIFAC-Dortmund模型中CH2COO-CH3OH和CH3OH-CH2两组基团交互作用参数进行了优化,并对拟合参数的可靠性进行了验证。利用这些参数估算了下列五个未经实验测定的三元体系的液液平衡数据:C15-月桂酸甲酯-甲醇、C16-月桂酸甲酯-甲醇、C11-肉豆蔻酸甲酯-甲醇、C12-肉豆蔻酸甲酯-甲醇和C13-肉豆蔻酸甲酯-甲醇。另外,通过ASPEN软件关联,得到了这五个体系的NRTL模型二元交互作用参数。本研究还采用NRTL和UNIFAC-Dortmund模型估算了三个多元体系混合烷烃-月桂酸甲酯-甲醇、混合烷烃-肉豆蔻酸甲酯-甲醇和混合烷烃-混合脂肪酸甲酯-甲醇在303.15 K下的液液平衡数据。两种模型估算的数据吻合较好。为工业生产中生物柴油、石化柴油以及甲醇混合燃料最佳掺混比的确定提供了数据支持。
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