【摘 要】
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脂肪族聚酯因其良好的环境可降解性和生物相容性而受到广泛关注,调控结晶行为和晶体结构是改善脂肪族聚酯性能的重要手段。共聚作为最常见的结晶调控手段可以实现聚酯各方面性能的连续改变,同时也诱发了复杂而有趣的结晶行为。本论文系统研究了二元无规共聚酯—聚（丁二酸癸二醇酯-ran-富马酸癸二醇酯）（PDSF）和三元无规共聚酯—聚（己二酸丁二醇酯-ran-丁二酸丁二醇酯-ran-富马酸丁二醇酯）（PBSAF）的
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脂肪族聚酯因其良好的环境可降解性和生物相容性而受到广泛关注,调控结晶行为和晶体结构是改善脂肪族聚酯性能的重要手段。共聚作为最常见的结晶调控手段可以实现聚酯各方面性能的连续改变,同时也诱发了复杂而有趣的结晶行为。本论文系统研究了二元无规共聚酯—聚（丁二酸癸二醇酯-ran-富马酸癸二醇酯）（PDSF）和三元无规共聚酯—聚（己二酸丁二醇酯-ran-丁二酸丁二醇酯-ran-富马酸丁二醇酯）（PBSAF）的结晶行为,丰富了对无规共聚酯结晶行为的认识,主要结果如下:二元无规共聚酯PDSF体系在全组分范围内具有高熔点和高结晶度,并且在很宽的组成范围内表现出特殊的准共晶现象,在准共晶区域的X射线衍射图为两种晶体部分衍射峰的叠加。重点研究了准共晶区域的两个组分PDSF37（37mol%DF）和PDSF57（57mol%DF）的奇异结晶行为。在PDSF57与PDSF37中的PDS-rich和PDF-rich晶体间均发生了附生和受限结晶。PDSF57与普通的同二晶无规共聚酯的结晶行为相似,其两种晶体的含量具有温度依赖性。而PDSF37却不同,其两种晶体含量不受温度影响,且PDF-rich晶体在过热条件下可以稳定存在,出现非正常的高熔点。对于三元无规共聚酯PBSAF,当BF结构单元含量在0～9 mol%时,体系出现两种晶体结构,分别为PBSF-rich和PBA-rich晶体,且随着BF结构单元含量增加,PBA-rich晶体减少;当BF结构单元含量高于9 mol%时,PBA-rich相不能结晶。利用变温红外测试,确定了BF结构单元仅参与PBSF-rich相的结晶,不参与PBA-rich相的结晶。BF单元阻碍PBA结晶的原因可以归纳两方面:在慢速降温条件下（<20℃/min）,BF单元的增加促进了PBSF-rich相的形成,对PBA-rich相的结晶形成了受限;在快速降温条件下（≥20℃/min）,尽管在升温过程中,PBA-rich相可先结晶,但BF结构单元所形成的弱氢键网络结构抑制了PBA-rich分子链的活动性,从而阻碍了PBA的结晶。进一步,我们提出并绘制了PBSAF三元无规共聚酯晶体结构的相图,利用相图解释了PBSAF的结晶行为随着BF结构单元含量的增加,从同二晶转变为类质同晶。
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