二碘化钐作为一种单电子转移试剂被广泛应用于各类还原偶联反应中,但二价有机钐试剂烯丙基溴化钐(allylSmBr)促进的还原偶联反应的报道相对较少。为了进一步研究并拓展allylSmBr的应用范围,并开发更加高效的新型二价有机钐试剂,本论文考查了系列添加物对allylSmBr亲核性和还原性的调控作用,研究发现添加物的不同,可导致allylSmBr用于选择性合成二环[3.3.0]-和[3.1.0]-1-醇两种不同桥环醇化合物。研究内容主要包括两个部分:第一部分为了探究文献报道的由Sm/烷基卤/MeOH促进的的芳基酮的还原偶联反应合成频哪醇的可能还原物种,我们考查了各种羰基化合物在allylSmBr/添加物体系中的反应。结果表明,MeOH可以高效地实现allylSmBr由亲核试剂转化为良好的还原偶联试剂,因而Sm/烷基卤化物/MeOH体系中的真实还原性物种应该是allylSmBr。此外,我们还发现H20也是一个良好的添加剂,可以把亲核性的allylSmBr转变为还原偶联试剂,从而实现脂族醛、酮的频哪醇偶联。第二部分研究了 allylSmBr促进的“酯-烯”偶联反应在选择性合成二环[3.3.0]-1-和[3.1.0]-1-醇中的应用。本部分设计了含5-己酸甲酯结构的底物在allylSmBr/HMPA/添加物体系中的还原偶联环化反应。考查了甲醇、盐酸胍、吡咯等多种质子性添加物和反应温度,最终发现吡咯为添加物,5-10 ℃时,可以中等到良好的收率和优秀的立体选择性获得了预期的环化产物[3.1.0]-1-醇。然而,上述底物在allylSmBr/HMPA体系中(即没有额外的质子源添加物存在),意外生成了二环[3.3.0]-1-醇,其结构和相对构型通过单晶衍射图谱确定。二环[3.3.0]-1-醇化合物的形成巧妙利用了 allylSmBr的亲核性和还原性,与二碘化钐试剂相比,显示了其独特的反应性能。