含N化合物、聚合物及CdS纳米材料的合成及自组装研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:Morakot
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本文合成了一系列含氮两性分子化合物、配位聚合物、导电聚合物和CdS纳米材料,并研究了某些两性分子和纳米材料自组装过程,具体研究内容如下:(1)合成了一个新的二吡啶配体2,2,2,7-二溴-9,9-二(4-吡啶甲基)芴[DBPMF],在此基础上,得到了一个超分子化合物{[DBPMF H2]2+·2[ClO4]-}和三个配位聚合物,分别为[Cd4(DBPMF)6(SCN)8]n(1),[Cu2(DBPMF)2(CH3COO)5·2DMF]n(2)和[Cd(DBPMF)(acac)2]n(3)。在超分子{[DBPMF H2]2+·2[ClO4]-}中,存在N-H···O氢键、C-H···O潜在氢键、C-H···π作用力和π···π堆积作用力。这些作用力中,两种类型的N-H···O氢键连接两个[DBPMFH2]2+阳离子和两个[ClO4]-阴离子,形成了一维链。配合物1中,每个配体均和两个金属Cd2+离子相连,形成了一个既相互交叉,又具有螺旋链状结构的配位聚合物,这个聚合物在沿b轴方向最终形成了一个花形的三维孔洞结构;配合物2中,每个配体也和两个金属Cu2+离子相连,使得配合物单元之间两两相连,形成了以Cu(1)单元与Cu(2)单元分别相连的2种1D链结构;配合物3中,乙酰丙酮镉单元在二吡啶配体的连接下,形成了无限一维链状结构。(2)研究了所合成的两性分子(E)-3-(4-二甲胺苯基)-1-(4-硝基苯基)丙酮(DMAPNPP)的溶液自组装过程。随着DMAPNPP饱和溶液的温度降低和溶剂挥发,DMAPNPP分子首先从晶核中向外自组装成较薄的带,这些卷曲的带在随后的自组装过程中,不仅充当直接的模板,而且被伸直。这个结果很好的表明,最终所得产物形貌的尺寸能够通过调节两性分子饱和溶液的自组装速度和温度来得到控制。这个过程也为相似两性分子的自组装过程开辟了一个很好的途径。(3)合成了1-(N-丁基-1,8-萘酰亚胺基-4-yl)-3-(4-甲氧苯基)-5-苯基—吡唑啉(BMPP)分子化合物,并溶液自组装方法得到了BMPP分子的纳米纤维结构,进一步以BMPP分子的纳米纤维为模板通过苯胺原位化学氧化聚合法成功的合成了BMPP/聚苯胺核壳纳米纤维结构,利用乙醇溶液去除BMPP/聚苯胺核壳纳米纤维的BMPP核,得到了具有网状壁结构的聚苯胺纳米管,并研究了所合成BMPP/聚苯胺核壳纳米纤维的光学性能和电化学性能。(4)采用化学氧化聚合法,以亚硒酸钠为氧化剂,制备了硒/聚吡咯纳米结构。EDS谱图结果显示,产物中有大量的硒,说明产物为硒/聚吡咯复合结构,研究了表面活性剂、反应温度等反应条件对硒/聚吡咯纳米结构的形貌和尺寸的影响。以十六烷基三甲基溴化铵为结构指导剂,在水热条件下,合成的硒/聚毗咯空心微管,微管的直径约为1μm,厚度约为30nm,长度为2-3μm,随着氧化剂亚硒酸钠浓度的增加,微管的厚度逐渐增加,且体系中游离的硒粒子的数量逐渐增多。在无表面活性剂时,产物为纳米颗粒的团聚体。表面活性剂在指导形成硒/聚吡咯空心微管的过程中起了重要的作用。实验研究了反应温度对产物的形貌,当反应温度为15°C时,产物为纳米颗粒。(5)在十二硫醇的存在下通过硫脲和硝酸镉在乙二胺溶液中在180°C进行溶剂热反应制备出了由CdS纳米棒组成的束状纳米结构,其长度约为几十微米。CdS纳米棒直径和长度分别为50-70nm和数微米。实验发现:十二硫醇加入量的不同对束状CdS纳米结构的形成和CdS纳米棒的表面形貌有重要的影响。并研究了束状CdS结构的光致发光性质,当激发波长在405nm处时,在495nm(2.51eV)和522nm(2.38eV)处出现了两个荧光发射峰。
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