通过点击化学合成聚碳酸酯及性质研究

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随着人们对石油资源认识的逐渐加深和环保意识的提高,慢慢的也意识到了石油资源的有限性,石油基资源属于不可再生资源,总有被耗尽的时候,需要可再生资源替代石油基资源。石油基聚合物具有良好的物理化学性质,在我们的日常生活中无处不在,应用范围十分广泛,涉及到我们衣食住行的各个方面。聚碳酸酯的产量仅次于聚酰胺,应用于电子、电气、汽车、建筑、办公机械、包装等领域。同时,聚碳酸酯也是一种绿色的高分子材料,具有良好的生物降解性能和良好的生物相容性,因此对于聚碳酸酯的研究一直是一个热点。对于聚碳酸酯的制备,其传统的制备方式虽然能较好的生产聚碳酸酯,但是其制备过程中会使用有毒的原料光气,不仅对人体的危害较大,而且对于环境的污染也十分严重,因此需要新的制备方案来代替传统的制备方法。本论文是在强碱的存在下,通过对于二氧化碳进行捕获来制备可聚合碳酸酯单体,再通过巯-烯点击聚合制备聚碳酸酯材料,具体的研究内容如下:(1)基于强碱的存在、,利用二醇单体对于二氧化碳进行高效的原位捕获,构建可聚合碳酸酯单体,通过核磁、红外鉴定单体的结构;研究了反应温度、压力、时间、强碱的种类、卤代烷的用量和卤代烷的碳链长度对反应的影响,比较不同有机碱的催化效果,其中1,1,3,3-四甲基胍(TMG)表现出了最好的催化活性,得到的可聚合碳酸酯单体产率是最高,随着温度的升高,单体的产率是下降的;对于二氧化碳的压力和反应的时间,随着CO2压力的增加和反应时间的延长,单体的产率都增加;对于卤代烷的用量为二醇单体羟基摩尔数的3倍,减少卤代烷的用量,同样会使单体的产率大幅度减少;随着卤代烷碳链的增加,单体的产率也有明显的下降。通过对不同二醇单体的选取,可以构建出具有不同结构特征的二醇基碳酸酯可聚合单体,为单体结构提供一个多样化的构成。(2)基于可聚合碳酸酯单体的结构特点在紫外光辐照下与二巯基化合物通过巯-烯点击聚合,制备聚碳酸酯材料,得到的聚碳酸酯具有适中的分子量和较高的热分解温度。研究表明,随着碳酸酯单体碳链的增加,聚碳酸酯的分子量和热稳定性都有所提高,这主要是由于柔性链的增长,使分子链更容易运动呈有序排列,形成结晶,使聚合物的整体热稳定性提升;玻璃化温度(Tg)随着碳链的增加,柔性链的占比提高,会有明显下降。基于聚碳酸酯含有硫醚的结构,可以将硫醚进行进一步的氧化,从而提高聚合物的玻璃化温度,玻璃化温度和熔融温度(Tm)都分别提升至26 oC和175 oC。本论文为聚碳酸酯的制备提供了新的策略,而且通过对不同二醇单体的选取从而对聚碳酸酯的结构进行一定的调控;为二氧化碳原位捕获进行高值化利用,提供了新的思路,使二氧化碳转化为具有更高价值的聚碳酸酯。
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